Определение постоянной электролитической ячейки

Определение постоянной электролитической ячейки. В ка честве стандартного раствора для определения постоянной электролитической ячейки используют раствор хлорида калия разной концентрации, насыщенный раствор хлорида натрия или сульфата кальция, приготовленные на бидистилляте. Удельные электропроводности этих растворов при различных температурах определены с большой точностью и приведены в справочных таблицах. Постоянную ячейки типа Х38, предназначенную для определения малой удельной электропроводности растворов, рекомендуется устанавливать по Хст и Rx, -i 0,001 н. раствора КС1. Для ячеек других конструкций стандартный раствор указывается в соответствующей лабораторной работе. [c.102]

Электрическую ячейку заполняют раствором хлорида калия точной концентрации, например 0,1М, и при определенной температуре измеряют его электропроводность. Полученные результаты подставляют в формулу (3) (см. стр. 354). Удельная электропроводность 0,Ш раствора хлорида калия при температуре измерения известна. Подставляя в формулу это значение, вычисляют отношение S/d — постоянную электролитической ячейки, которую обозначают через К. Эта величина характеризует не только размеры электродов и их взаимное расположение, но также размеры и форму сосуда и является постоянной величиной для данной электролитической ячейки (конечно, при стационарном расположении электродов). [c.359]

Как уже отмечалось, в кулонометрии при контролируемом потенциале определяемое вещество, как правило, претерпевает электрохимическую реакцию непосредственно на поверхности рабочего электрода, потенциал которого сохраняется постоянным. Одпако кулонометрические определения можно вести иначе, — контролируя не потенциал рабочего электрода, а силу тока, протекающего через электролитическую ячейку. При этом в электролит добавляют вещество, из которого электрохимически получается некоторый промежуточный компонент, способный сравнительно быстро и стехиометрически реагировать с определяемым веществом или ионом. Например, если в электролит введены бромистый кэлий и 8-оксихинолин (или какое-нибудь другое соединение, вступающее в реакцию с бромом), то при пропускании через ячейку постоянного тока па аноде будут окисляться бромид-ионы с образованием элементарного брома. Последний, естественно, вступит во взаимодействие с 8-оксихинолином и в результате в ячейке свободный бром не будет накопляться до тех пор, пока весь 8-оксихинолин не прореагирует с бромом. Таким образом, получается картина, сходная с обычным титри-метрическим определением, с той разницей, что титрующее вещество (титрант) получают в ходе самого титрования. По этой нри-чипе такой вариант кулонометрического анализа обычно называют кулонометрическим титрованием. Электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют рабочим генераторным электродом, а ток, служащий непосредственно для генерирования титранта, называют генераторным током. Титрант, получаемый в ходе титрования, называют электрогенерированным, а реагент, из которого этот титрант получают, иногда называют генерируемым реагентом. [c.30]

Для определения К электролитическую ячейку ополаскивают дистиллированной водой, затем раствором КС1 и наполняют этим раствором до метки. После того как в ячейке устанавливается постоянная температура, измеряют сопротивление раствора. Измерение повторяют три раза и для расчета берут среднее из трех определений. [c.289]

Точность определений может быть увеличена, если электролитическую ячейку поместить в термостат и измерение сопротивления раствора после добавления каждой порции титранта проводить после достижения постоянной температуры. [c.79]

Определение постоянной электролитической ячейки (/(). В [c.289]

При проведении анализа методом прямой кондуктометрии необходимо определять значение постоянной электролитической ячейки (к) путем измерения в данной электролитической ячейке сопротивления стандартного раствора КС1 (i K i) определенной концентрацией [c.170]

Собирают электролитическую ячейку с разделенным анодным и катодным пространствами. Используют инертные, скажем, платиновые электроды и начинают электролиз. Электрод, расположенный в электродном пространстве, содержащем определяемое вещество, называют рабочим электродом (РЭ). Второй электрод — это вспомогательный электрод (ВЭ). Для определения и контроля потенциала рабочего электрода служит неполяризуемый электрод сравнения (ЭС) им может быть любой известный электрод сравнения — каломельный, хлорсеребряный и т. д. В ходе электролиза с помощью специального устройства, описанного далее, контролируют потенциал рабочего электрода относительно электрода сравнения так, чтобы его значение на протяжении всего электролиза оставалось постоянным. Для перемешивания раствора служит, например, магнитная мешалка. [c.253]

Установка для кулонометрического титрования при постоянной силе тока содержит следующие основные узлы 1) источник постоянного тока 2) устройство для определения количества электричества 3) электролитическую ячейку с генераторным электродом 4) индикаторную систему для определения конца [c.282]

Для определения постоянной К электролитическую ячейку ополаскивают водой, затем раствором хлорида калия и наполняют этим раствором до метки. После установления постоянной температуры в ячейке снова измеряют сопротивление раствора. Для расчета берут среднее из трех определений. [c.238]

Принцип метода. Метод амперометрического титрования основан на измерении в процессе титрования силы диффузионного тока, проходящего через электролитическую ячейку между индикаторным электродом и электродом сравнения, при определенной, прилагаемой извне электродвижущей силе. Этот ток является функцией объема (числа миллилитров) раство-. ра, израсходованного на титрование. Таким образом, капельный ртутный электрод (или платиновый микроэлектрод) имеет постоянный потенциал и служит индикаторным электродом, указывающим концентрацию титруемого вещества. Конечную точку амперометрического титрования находят как точку пересечения двух линий, показывающих изменение силы тока до точки эквивалентности и после нее. Следовательно, в основе амперометрического титрования лежит та же закономерность, что и в основе количественного полярографического анализа, а именно наличие прямой пропорциональности между силой диффузионного тока и концентрацией определяемого вещества. [c.455]

При определении удельной электропроводности раствора измеряют его сопротивление (или его электропроводность). При этом константа сосуда, характеризующая ячейку, в которой проводится измерение, должна быть величиной постоянной. Поэтому основным требованием, предъявляемым к электролитическим ячейкам, является постоянство константы сосуда в области тех сопротивлений, которые измеряются в данной ячейке. Иногда наблюдается кажущееся изменение константы сосуда, что вызывается различными электрохимическими и электрическими явлениями, связанными с неудачной конструкцией ячейки. Учитывая это, для каждой электролитической ячейки определяют величину константы сосуда и ее постоянство при определенном объеме раствора в ячейке. [c.128]

Необходимые приборы и материалы ) электролитическая ячейка для определения чисел переноса источник постоянного [c.39]

Большинство приборов и деталей установки для кулонометрического титрования имеется в продаже, а недостающие легко изготовить в лаборатории. Основными узлами установки являются 1) источник постоянного тока, способный поддерживать величину тока в генераторной цепи практически постоянной длительное время 2) устройство для определения количества электричества, протекающего через генераторную цепь в течение определенного отрезка времени 3) электролитическая ячейка, в которую вмонтированы генераторные электроды 4) система, с помощью которой можно следить за ходом титрования и установить момент, когда титрование окончено (так называемая индикаторная система) 5) хронометр. [c.31]

Как указывалось выше, при прохождении через раствор постоянного тока положительно заряженные ионы приобретают на катоде электроны, а отрицательно заряженные ионы отдают электроны аноду. Поскольку в рас-творе часто присутствуют различные ионы, то необходимо знать, какие из них будут разряжаться. Выше уже указывалось также, что для прохождения тока через электролитическую ячейку необходимо сообщить электродам определенную разность потенциалов. Часть сопротивления электролитической ячейки при этом обусловлена работой, необходимой для разрядки ионов. Для разных ионов эта работа различна. Тот ион, который для своей разрядки требует наименьшей работы, разряжается первым. Потенциал разряда электролита можно представить как сумму потенциалов разряда на катоде и на аноде. О легкости разряда некоторых наиболее распространенных ионов можно судить по данным, приведенным в табл. 49. [c.314]

Второй метод, с помощью которого проводят электрогравиметрические определения, заключается в использовании электролиза при постоянной силе тока. В этом методе постепенно изменяют наложенное на электролитическую ячейку внешнее напряжение, так что в процессе выделения металла на электроде сила тока остается постоянной. [c.415]

Схема кондуктометрического анализатора ЛИОТ дана на рис. 91. Она состоит из четырех основных частей измерительного прибора 1, электролитической ячейки 2, капельного насоса 3 и сосуда с поглощающим раствором 4. Измерительный прибор 1 представляет собой ячейку, в которой измеряется проводимость раствора. Она включена в первичную обмотку трансформатора, питаемого через два реостата от сети переменного тока 127 или 220 в. Во вторичную обмотку трансформатора включен миллиамперметр постоянного тока и выпрямитель. Для контроля напряжения в сети в цепи имеется эталонное сопротивление. Электролитическая ячейка 2 служит для определения электропроводности раствора. Она имеет два платиновых электрода, покрытых платиновой чернью. Вход и выход поглощающего раствора осуществляется двумя трубками. Входная трубка соединяется с капельным насосом 3 посредством небольшой стеклянной спирали 5, общая длина которой равняется 105 мм. Ячейка и спираль помещены в водяной термостат 6. Сопротивление раствора в электролитической ячейке порядка 100 000 ом через ячейку проходит ток 1 ма. Капельный насос 3 предназначен для непрерывного и автоматического отбора проб воздуха, а также для поглощения определяемого газообразного компонента протекающим по спирали раствором. На- [c.216]

При помощи разработанного авторами метода определения блеска электролитических осадков и специально сконструированного прибора о степени блеска можно судить з течение всего процесса электролиза. Сущность метода заключается в следующем. Световой луч от лампочки направляется на поверхность электрода, находящегося в электролитической ячейке. На пути отраженного луча расположен фотоэлемент, так что весь отраженный луч попадает на его поверхность. Количественной характеристикой блеска служит получаемый от фотоэлемента ток, величина которого при постоянной интенсивности падающего светового луча определяется отражательной способностью исследуемой поверхности. Изменения последней, происходящие в процессе электролиза, будут вызывать соответствующие изменения величины фототока. [c.215]

Сосуд, который использовался в качестве электролитической ячейки, представляет собой стеклянный цилиндр емкостью 50 мл, одним из донышек которого служит плоскопараллельное стекло. На цилиндрической поверхности сосуда имеется горловина, через которую производятся заливание электролита и ввод электродов в электролитическую ячейку. Сосуд, за исключением плоского донышка, заключен в металлический кожух, который, с одной стороны, предотвращает попадание в сосуд внешнего света и, с другой — служит для установки ячейки в приборе. Металлический кожух плотно пригнан к полуцилиндрическому гнездышку прибора, что позволяет придать ячейке строго определенное и постоянное положение перед источником света, не меняющееся от опыта к опыту. [c.217]

Успешное проведение хронокондуктометрического титрования возможно, если обеспечивается синхронная связь между подачей титранта с постоянной скоростью и передвижением ленты регистратора при непрерывной записи или происходит равномерная запись точек при точечной записи. Расчеты основаны на пропорциональности величин количество вступившего в реакцию титранта (в мл) —длина диаграммной ленты (в мм) или количество интервалов между записью показаний до точки эквивалентности — продолжительность титрования (в с). Особенно большое значение имеет постоянство скорости подачи титранта. Ниже описаны различные устройства, удовлетворяющие этим требованиям. Скорость истечения проверяется перед работой и при необходимости после проведения серии титрований. Кроме того, раствор в процессе титрования должен равномерно перемешиваться. Перемешивание раствора в электролитической ячейке должно обеспечить быстрое выравнивание концентрации раствора во всех частях ячейки, иначе кривые титрования будут иметь разброс, что снижает точность определений. Не меньшее значение имеет качество регистрирующего устройства. Современные электронные потенциометры обеспечивают постоянство скорости передвижения диаграммной ленты и высокое качество записи кривых титрования. [c.43]

Для каждой электролитической ячейки определяют константу сосуда и проверяют ее постоянство при определенных объемах растворов в ячейке, различающихся сопротивлением. Для определения константы сосуда измеряют сопротивление стандартных растворов с известной удельной электропроводностью. В качестве стандартов берут растворы КС1 обычно 0,1 н. и 0,01 и., для которых удельная электропроводность определена с высокой точностью. Объем раствора сохраняют постоянным, равным тому объему, который обычно берут при измерении электропроводности в данной ячейке. Если ячейку используют для титрования, исходят из первоначального объема титруемого раствора, который при различных определениях в той или иной ячейке также сохраняют постоянным. [c.57]

Определение константы сосуда. Для определения константы сосуда приготавливают 0,1 и. раствор КС1 из химически чистого препарата, из которого путем разбавления получают 0,01 и раствор. Электролитическую ячейку промывают. концентрированной азотной кислотой, а затем многократно ополаскивают, сначала дистиллированной водой, а затем 0,01 н. раствором КС1. В ячейку наливают такой объем 0,01 п раствора КС1, который обычно берут для титрования Помещают ячейку в термостат с температурой 25 °С и после достижения постоянной температуры измер"йют сопротивление при помощи мостика Кольрауша или другого измерительного устройства. После этого выливают раствор из ячейки И промывают ее 0,1 н. раствором КС1. Затем помещают в ячейку 0,1 н. раствор КС1 в том же объеме, что и в предыдущем случае, [c.64]

Электролитическое осаждение ионов тяжелых металлов из различных растворов на металлических электродах часто является очень полезным методом разделения при определении следов [136—139, 259—261]. Поведение элемента при электроосаждении в основном зависит от состава электро- пита, материала и формы электродов, типа электролитической ячейки и других условий эксперимента. Электролиз при контролируемом потенциале, когда в процессе электролиза потенциал электрода поддерживается постоянным по отношению к электроду сравнения (например, каломельному электроду), позволяет разделить тяжелые металлы, имеющие различные потенциалы осаждения. [c.103]

Непосредственно связан с прямой вольтамперометрией метод амперометрического титрования. Он основан на измерении величины диффузионного тока, который проходит через электролитическую ячейку, состоящую из поляризующегося индикаторного электрода (ртутный капельный или вращающийся твердый электрод) и электрода сравнения (каломельного, хлорид-серебряного) (при постоянном значении потенциала). Величину потенциала с целью повыщения чувствительности метода выбирают таким образом, чтобы титрование проводилось при предельных токах восстановления или окисления веществ. Для фиксирования точки эквивалентности в методе амперометрического титрования используют появление или исчезновение диффузионного тока на поляризующемся электроде. В основе метода лежит пропорциональность между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на элеетроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток. Для применения метода амперометрического титрования к какой-либо реакции, используемой для объемных определений, необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ восстанавливалось или окислялось на индикаторном электроде и потенциал должен бьггь таким, чтобы величина диффузионного тока бьша бы пропорциональна концентрации [c.764]

Кулонометрические методы могут быть прямыми — когда определяемое вещество электролитически осаждается на электроде (снимается с него) или же окисляется (восстанавливается) непосредственно па электроде и затем удаляется с него в массу анализируемого раствора. Они могут быть косвенными — когда на рабочем электроде генерируется какой-либо промежуточный компонент, количественно реагирующий с определяемым веществом. В первом из указанных вариантов обычно контролируют потенциал рабочего (генераторного) электрода, во втором — силу тока, проходящего через электролитическую ячейку. По этой причине методы кулонометрического анализа разделяют на две большие группы — кулонометрию при контролируемом потенциале и куло-нометрию при постоянной силе тока (кулонометрические титрования). Оба варианта, имеющие одну и ту же принципиальную основу, различаются по аппаратурному оформлению, технике определений и в некоторых случаях но достигаемой точности. В обзоре (главы II—IV) результатов работ по кулонометрическому методу анализа, опубликованных в зарубежной и отечественной литературе, все описанные методы группируются по указанным выше признакам. [c.4]

Скорость электролиза зависит не только от отнощения объема раствора к площади электрода, но также от температуры и от интенсивности перемещивания. К сожалению, большинство сосудов для электролиза, описанных в литературе, не имеет специальных устройств для термостатирования. Общепринятым является мнение, что точное термостатирова-ние не требуется для чисто аналитических целей, так как полное количество электричества, потребляемое при электролизе, не зависит от температуры. Однако такая точка зрения слишком упрощает процесс, поскольку во время электролиза могут выделяться значительные количества тепла в связи с прохождением больших токов через среду с определенным конечным сопротивлением. Первым серьезным следствием даже небольших изменений температуры в ходе электролиза является тот факт, что потенциал электрода сравнения будет меняться по закону, определяемому его температурным коэффициентом. Потенциостат стремится поддерживать постоянную разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, но фактический потенциал рабочего электрода может значительно отклониться от первоначально установленного значения результатом этого может быть снижение эффективности тока и даже возникновение нежелательных электролитических процессов. Во-вторых, изменения температуры могут вызвать непредвиденные флюктуации фонового тока, так как влияние температуры на скорость основного электролитического процесса и процессов, дающих фоновый или остаточный ток, в общем случае, неодинаково. Очевидно, что для фундаментальных исследований электродных процессов, вторичных реакций и других основных проблем необходимо точное термостатирование. Трудности, связанные с этим, можно легко устранить, используя электролитическую ячейку, снабженную рубашкой, внутри которой циркулирует термостатирующая жидкость, или просто помещая всю ячейку в термостат. [c.38]

Далее учащиеся должны освоить приемы кондуктометриче-ского титрования. Для этого удобно использовать не электролитическую ячейку с впаянными электродами, а погружной электрод, смонтированный в обойме с жестким креплением платиновых пластинок. Электрод погружают в стакан для титрования,-снабженный мещалкой, вливают туда анализируемый раствор и добавляют к нему воду в таком количестве, чтобы платиновые пластинки были полностью покрыты жидкостью. Измеряют сопротивление и из бюретки прибавляют небольшими порциями раствор титранта. В ходе титрования периодически измеряют сопротивление. В зависимости от природы титранта и титруемого вещества характер изменения сопротивления (электропроводности) в процессе титрования может быть различен. В начальный лериод титрования сопротивление по мере прибавления титранта может или возрастать, или оставаться практически постоянным, или несколько снижаться, а в дальнейшем, когда прореагирует все находящееся в растворе вещество, сопротивление заметно снижается. После этого прибавляют еще две-три порции титранта и заканчивают титрованиё. По измеренным значениям сопротивления вычисляют удельные электропроводности и составляют таблицу и график зависимости объем прибавленного раствора титранта (V) — удельная электропроводность раствора %). Точка перегиба на графике соответствует эквивалентной точке при титровании. По объему раствора титранта, израсходованному для достижения эквивалентной точки, и по его нормальности вычисляют концентрацию анализируемого раствора. Нужно показать учащимся приемы графического определения эквивалентной точки. [c.196]

Механический потенциостат. Поддержание постоянного значения потенциала при помощи механического потенциостата заключается в том, что при изменении потенциала автоматически изменяется поляризующий ток посредством регулирующего устройства. Принципиально потенциостат состоит из трех основных частей электролитической ячейки, источника питания постоянным током и устройства для измерения и автоматического регулирования потенциала исследуемого электрода. 41 Блок-схема подобного потенциостата приведена на рис. 30 [88]. Потенциал исследуемого электрода 1 задается при помощи потенциометра 2. В случае отклонения потенциала исследуемого электрода от заданного значения возникает разбаланс потенциометрической схемы определенной полярности. Разбаланс (сигнал ностояного тока) преобразуется вибропреобразо-вательным каскадом 3 в сигнал переменного тока. Преобразованный сигнал усиливается [c.50]

Электролитическое выделение металлов из малых объемов осуществляется с применением специальной аппаратуры [44], отличной от аппаратуры макроэлектролиза в части, где непосредственно выполняется процесс. Электрическая же схема остается приблизительно той же от аккумулятора (источник постоянного тока напряжением 4—6 в) через штепсельный магазин сопротивлений ток передается в электролитическую ячейку. Задав необходимое напряжение и введя определенное, известное сопротивление (что возможно благодаря применению штепсельного магазина), получают необходимую для электролиза силу тока. Напряжение на клеммах магазина измеряется и контролируется вольтметром. [c.63]

Для определения постоянной К электролитическую ячейку ополаскивают водой, затем раствором хлорида калия и наполняют ее этим раствором до метки. После того как в ячейке установлена постоянная температура, измеряют сопротивление раствора. Измерение повторяют трижды и для расчета берут среднее значение. За-le.M освобождают ячейку, промывают ее дистиллированной волой, ополаскивают анализируемым раствором и заполняют этим рас-творо.м до метки. После установления постоянной температуры в ячейке снова измеряют сопротивление раствора. Для расчета берут среднее из трех определений, [c.360]

Например, для определения концентрации раствора хлорида натрия предварительно готовят раствор, содержащий 200 г/.г этого вещества. Затем, разбавляя раствор, приготовляют серию стандартных растворов, содержащих 40, 60, 80 и 100 г/л хлорида натрия. В электролитической ячейке, постоянная которой была определена раньше (см. формулу б), определяют удельную электропроводность этих растворов х равна соответственно 0,0510, 0,0730, 0,0940 и 0,1140 ом- -с.и-. Строят график, откладывая на оси абсцисс концентращш, а на оси ординат з дельную электропроводность. При помощи этого графика, или калибровочной кривой, можно определить содержание хлорида натрия в растворе, содержащем от 40 до 100 г/л. [c.361]

Кулонометрическое определение СОг проводят либо непосредственным восстановлением диоксида углерода на твердом электроде, либо пропусканием известного объема анализируемого газа через хорошо перемешанный и постоянно обновляемый раствор электролита с предварительно установленным (электрогенерацией ионов ОН-) значением pH (обозначим рНн). При поглощении раствором электролита диоксида углерода из газовой смеси происходит отклонение от рНн до некоторого конечного значения pH (обозначим рНк). Электрогенерацией ионов ОН- доводят pH раствора в электролитической ячейке до рНн. Количество электричества, затраченное на достижение рНн поглотительного раствора от рНк, пропорционально содержанию СО2 в газовой смеси [386, 387, 692]. [c.97]

Прибор устроен следующим образом сосуд с поглощающим раствором 4 снабжен двумя стеклянными трубками короткой, которая заканчивается хлоркальциевой трубкой, и длинной, доходящей почти до дна сосуда 4, соединенной отрезком резиновой трубки с верхней трубкой 7 капельного насоса. Скорость вытекания раствора из сосуда 4 регулируют винтовым зажимом с мелкой нарезкой, находящимся на резиновой трубке. Трубка 7 заканчивается толстостенным капилляром, нижнее спускное отверстие которого находится на расстоянии около 15 мм над вертикально стоящей трубкой 8, припаянной к грушевидному расширению 9. Трубка 8, длиной 150 мм и диаметром 5 мм, после первого изгиба переходит в двенадцативитковую спираль 10, высотой около 150 мм и диаметром 100 мм. Нижний расширенный конец спирали снабжен двумя трубками для выхода воздуха — 11 и для выхода раствора в электролитическую ячейку 12. Засасывание воздуха, примесь к которому изу-чается на данном кондуктометрическом приборе, производится через боковую трубку 13 путем непрерывного падения из отверстия капилляра капель раствора с постоянной скоростью (воздух засасывается со скоростью 50 мл/мин., скорость вытекания раствора — 24 капли в то же время). Каждая из падающих капель засасывает и проталкивает в спираль 10 определенный объем исследуемого воздуха. Раствор, протекающий по спирали и приводящий в действие капельный насос, приходя в соприкосновение с воздухом, селективно поглощает из него определяемую газообразную примесь. Дойдя до нижнего расширения спирали, капли жидкости разрываются. Воздух после поглощения исследуемой примеси, выходит из прибора наружу, а раствор, поглотивший эту примесь и вступивший с ней в химическое взаимодействие, непрерывно поступает в электролитическую ячейку, где и производят измерение его электропроводности. [c.217]

Как уже отмечалось, в кулонометрическом анализе при контролируемом потенциале определяемое вещество, как правило, претерпевает электрохимическую реакцию непосредственно на поверхности рабочего электрода, потенциал которого сохраняется постоянным. Однако кулонометрические определения можно вести иначе, — контролируя не потенциал рабочего электрода, а силу тока, протекающего через электролитическую ячейку. При этом в электролит добавляют вещество, из которого электрохимически получается некоторый промежуточный компонент, способный сравнительно быстро и стехиометрически реагировать с определяемым веществом или ионом. Например, если в электролит введены бромид калия и 8-оксихинолин (или какое-нибудь другое соединение, вступающее в реакцию с бромом), то при пропускании через ячейку постоянного тока на аноде будут окисляться бромид-ионы с образованием элементарного брома. Последний, естественно, вступит во взаимодействие с 8-оксихинолином и в результате в ячейке свободный бром не будет накопляться до тех пор, пока весь 8-оксихинолин не прореагирует с бромом. [c.35]

Большинство приборов и деталей установки для кулонометрического титрования имеется в продаже, а недостающие легко изготовить в лаборатории. Основными узлами установки являются 1) источник постоянного тока, способный поддерживать величину тока в генераторной цепи длительное время практически постоянной 2) устройство для определения количества электричества, протекающего через генераторную цепь в течение определенного отрезка времени 3) электролитическая ячейка, в которую вмонтированы генераторные элек- [c.36]

Кулонометрическое титрование микрограммовых количеств титана электрогенерированным Fe + проводят в растворе, 0,05 Л1 по Ре(N1 4)2(504)2, 0,5 М по НС1 и 0,062 по щавелевой кислоте, определяя конечную точку биамперометрическим способом (налагаемое напряжение — 300 мв). Аликвотную порцию (15—25 мл) анализируемого раствора, концентрация H2SO4 в котором составляет 1—2 н., энергично встряхивают с 5—10 мл амальгамы цинка и после отделения амальгамы раствор вносят в электролитическую ячейку в атмосфере азота. Перед введением раствора пробы в анодную камеру ячейки вводят небольшой объем раствора Ti + до появления желтой окраски и после установления постоянной силы тока в индикаторной цепи начинают генерирование Ре +. По достижении минимальной силы тока в индикаторной цепи, не прекращая процесса генерирования, вводят в ячейку раствор пробы и продолжают генерирование Ре + до прохождения второй точки эквивалентности. Продолжительность титрования находят по разности между двумя минимумами на кривой титрования, вводят поправку на время внесения пробы и вычисляют количество в пробе по формуле Фарадея. Относительная ошибка определения 1—10 мкг мл составляет 3,82%. [c.58]

Методика определения. Для приготовления исходного приблизительно 0,1 н. раствора моно-, ди- или триэта-ноламина на аналитических весах взвешивают соответствующие навески. После приготовления раствора в мерных колбах отбирают при помощи пипетки аликвотную часть и помещают в электролитическую ячейку. Титруют кондуктометрическим методом 1,0 н. раствором СН3СООН. При титровании до точки эквивалентности электропроводность раствора повышается, а после нее остается постоянной. Прн титровании моноэтаноламипа в начале кривой титрования наблюдается небольшой минимум, характерный для нейтрализации основания средней силы. Кривая титрования триэтаноламина слегка закруглена вблизи точки эквивалентности. По кондуктометрическим кривым находят количество миллилитров участвующей в реакции кислоты. Расчеты см. гл. УП1, 6. [c.155]

Тоскольку при помощи одной и той же ячейки находят удельное сопротивление различных растворов, отличающихся сопрготив-лением, необходимо, чтобы константа сосуда, характеризующая ячейку, была величиной постоянной. Поэтому основным требованием, предъявляемым к электролитическим ячейкам, является постоянство константы сосуда в определенном диапазоне сопротивлений. Если константа сосуда постоянна, то при построении кривых кондуктометрического титрования можно не пересчитывать электропроводность W на удельную электропроводность к, так как эти величины пропорциональны. [c.57]

Полумикробюретку сначала ополаскивают, а затем наполняют титрантом и устанавливают так, чтобы кончик бюретки находился над электролитической ячейкой. При помощи пипетки в электролитическую ячейку переносят аликвотную часть анализируемого раствора и измеряют его сопротивление. Затем в ячейку добавляют титрант порциями по 0,1—0,5 мл. Объем порции зависит от концентрации титруемого раствора. После добавления каждой порции раствор перемешивают. Иногда для достижения постоянной электропроводности раствор выдерживают некоторое время (указывается в методиках). Титрование обычно проводят без тер-мостатирования, так как при этом значительно увеличивается время титрования. Термостатирование применяют только тогда, когда предъявляется повышенное требование к точности определений. Число измерений зависит от характера кривой титрования. [c.65]

Сущность метода фоновой соли, предложенного Дюком и Виктором [485] для определения чисел переноса катионов щелочных элементов в индивидуальных расплавленных слоях, заключается в следующем. Если вещество К1Х помещено в анодную часть электролитической ячейки, а вещество КгХ (фоновая соль с тем же анионом)—в катодное отделение ее, прохождение постоянного тока через расплавы приведет к появлению в католите ионов К1, количество которых можно определить химическими или спектральными методами анализа. Зная эту величину и число фарадеев электричества, пропущенного через расплав, можно рассчитать число [c.228]