Другие реакции алканов

ДРУГИЕ РЕАКЦИИ АЛКАНОВ [c.574]

МНОГИХ других соединений, не алканов, но содержащих в молекулах остатки алканов. Окисление (горение) и другие реакции алканов протекают по аналогичным механизмам. И наконец, что наиболее важно, этот механизм иллюстрирует общие принципы, которые можно применить для большого круга органических реакции. Изучение доказательств, подтверждающих механизм, позволяет иногда узнать, как химик обнаруживает, что же происходит в процессе реакции. [c.46]

Окисление, подобно другим реакциям алканов, идет по радикальному механизму [реакция (9.6)], в котором первой стадией является отщепление атома водорода. Этот метод приобретает значение для синтеза только в том случае, когда отщепление происходит строго в заданном положении. Третичные атомы водорода, например, легче отщепляются, чем вторичные или первичные, поэтому некоторые разветвленные алканы могут быть окислены в третичные спирты, напрпмер [c.212]

Кинетика сульфирования. Качественно было установлено, что при обработке алканов концентрированной серной кислотой скорость дегидрирования и изомеризации (в особенности алканов с третичными атомами водорода) увеличивается с ростом температуры и может превысить скорости других реакций. [c.319]

Существование таких семейств изомеров, обладающих практически одинаковыми АЯ° (а также одинаковыми АЯ и АЯ°), как показали В. М. Татевский и С. С. Яровой облегчает расчет указанных величин для различных изомеров. Так, для декана имеется 75 изомеров, но число семейств, различающихся по набору разных видов С — С-связей, равно всего 50, а для додекана, имеющего 355 изомеров, число семейств равно 137. В табл. VI, 21 приведены для различных ундеканов рассчитанные таким путем значения АЯ , АЯс и AGf для 298,15 К, причем параметры реакций образования отнесены к газообразному состоянию алкана, а теплоты сгорания даны для жидкого и для газообразного состояний. Описанный метод был использован В. М. Татевским (частично совместно с С. С. Яровым) для построения аналогичных систем расчета и других свойств алканов теплоты испарения при разных температурах, мольного объема, рефракции, логарифма давления насыщенного пара, констант равновесия в реакциях образования из простых веществ, магнитной восприимчивости. Было описано также обобщение метода для соединений других классов и предложено квантово-механическое обоснование его [c.232]

Сравнение тепловых эффектов реакций диссоциации молекул алканов на радикалы и диспропорционирования молекул алканов и алкенов (см. табл. 52 и 57) показывает, что первые являются более эндотермичными. Вместе с тем эндо-термичность тех и других реакций практически не отлича-282 [c.282]

В современном промышленном способе каталитической ароматизации нефтяного сырья в основном используются реакции дегидрогенизации цикланов и циклизации (дегидроциклизации) алканов. В результате этих реакций образуется свободный водород. Последний сразу же вступает в реакции гидрогенизации непредельных углеводородов, образующихся при распаде некоторой части алканов. Таким образом,, одна из составляющих реакций этого процесса является поставщиком водорода, необходимого для другой реакции. В этом отличие рассматриваемого процесса от процесса деструктивной гидрогенизации. [c.233]

Б. Другие реакции алкилгалогенидов рассматриваются в соответствующих разделах восстановление до алканов при каталитическом гидрировании (разд. 3.1.1) или с помощью алюмогидрида лития (разд. 3.1.1), реакция Вюрца (разд. 3.1.1), реакция Фриделя — Крафтса (разд. 3.5.2), дегидрогалогенирование до алкенов под действием сильных оснований (разд. 3.3.1). [c.65]

В присутствии катализаторов, обладающих кислотным характером, гидроизомеризация протекает одновременно с другими реакциями гидрирования. При температуре, обычно применяемой в промышленных процессах гидрирования нефтей и нефтяных фракций, т. е. 350° С и выше, равновесие смещается в сторону образования алканов нормального, а не разветвленного строения степень разветвления снижается с повышением температуры гидрирования. При реакциях цикланов обнаруживается обратное влияние температуры с повышением температуры равновесное содержание метилциклопентана увеличивается примерно с 12% при 25° С до 80% при 400° С. [c.135]

Хотя реакция дегидрирования цикланов играет весьма важную роль в повышении октанового числа бензина, высокая эффективность цроцесса риформинга достигается только при одновременном протекании и ряда других реакций. В противоположность алканам нормального строения цикланы имеют высокие октановые числа (65—80 при оценке по исследовательскому [c.183]

Другим способом получения ацетилена является высокотемпературный пиролиз метана и других низших алканов при температурах 1500— 2500 °С. Тепло, необходимое для этой сильно эндотермичной реакции, получают или с помощью электрической дуги, или же сжигая часть углеводородов в токе чистого кислорода (пример автотермического процесса). [c.256]

Реакции алканов с другими галогенами [c.18]

В отличие от галогенирования свободно-радикальное нитрование не протекает по цепному механизму в стадии образования нитросоединения не регенерируется какой-либо из промежуточных свободных радикалов. Вместе с тем, как и в случае других свободно-радикальных реакций алканов, состав продуктов их нитрования также определяется относительной активностью различных С-Н связей. [c.20]

Цикланы (циклопропан, циклобутан, циклопентан) и ароматические углеводороды имеют много общего в отношении химических свойств с алканами. Они также обладают сравнительно большой стойкостью к окислению при невысоких температурах и ко многим другим реакциям. Многие жидкие при обычных условиях углеводороды обладают при этом значительной упругостью пара и, присутствуя в газовой фазе, анализируются как газообразные компоненты. Некоторые из описанных ниже приборов, получивших широкое применение, специально предназначены для анализа смесей жидких углеводородов путем подогрева их и перевода в газовую фазу. [c.140]

Выше мы познакомились со значениями теплот некоторых реакций алканов, в частности галогенирования и окисления. Ценность таких данных состоит не только в том, что они характеризуют изменение энтальпии в ходе соответствующих превращений алканов, но и являются основой для получения оценок тенлот образования и стабильности других органических молекул. [c.165]

Научные исследования посвящены преимущественно химии углеводородов. Разработал (1936— 1956) каталитические методы нитрования углеводородов окислами азота при низких температурах, методы галогенирования низших и средних алканов и другие реакции нуклеофильного и радикального замещения. Изучал (1951 — [c.496]

Изомеризация углеродного скелета алканов, как правило, происходит с большим трудом, чем изомеризация соответствующих алкенов, и здесь требуются очень активные кислотные катализаторы или высокие температуры. Но поразительные аналогии между реакциями алканов и алкенов заставляют думать, что и те и другие протекают через одни и те же карбониевые промежуточные продукты основное их различие связано с трудностью образования таких карбониевых соединений из насыщенных углеводородов. [c.168]

Для объяснения фактов, наблюдаемых при галогенировании алканов был предложен механизм, в основе которого лежит образование свободных радикалов — очень реакционноспособных короткожнвущих нейтральных частиц, несущих неспаренный электрон. Были подробно рассмотрены доказательства этого механизма. На основании аналогичных доказательств было высказано предположение, что и другие реакции алканов (горение, крекинг) также протекают через стадию образования свободных радикалов. [c.159]

В последнее десятилетие механизм и селективность протекания реакции Сз-дегидроциклизации углеводородов в присутствии различных платиновых катализаторов изучались многими исследователями. Оказалось, что на алюмоплатиновых катализаторах в условиях платфор-минга [41—43], а также в импульсном режиме [13, 44— 49] Сз-дегидроциклизация алканов проходит достаточно успешно, хотя и осложняется рядом других реакций (Сб-дегидроциклизация, дегидроизомеризация и пр.). [c.193]

При Сб-дегидроциклизации алканов и Сз-циклизациц алкенов на Pt/AbOa показано [84, 126], что скорость реакции в отсутствие Нг быстро падает, доходя фактически до нуля, и наоборот, в токе Нг проходит успешная циклизация как алканов, так и алкенов. Роль водорода при образовании циклопентанов в присутствии алюмоплатиновых катализаторов с низким содержанием Pt пока недостаточно ясна. Возможно, что влияние водорода на протекание реакции осуществляется по нескольким направлениям, часть которых обсуждалась выше. Не исключая этих возможностей и в случае нанесенных Pt-катализаторов, следует также обсудить ассоциативный механизм действия водорода [84], представляющийся авторам книги одним из наиболее вероятных. В соответствии с обсуждаемой схемой водород в случае реакции Сб-дегидроциклизации алканов играет ту же роль, что и в ряде других реакций, протекающих в присутствии металлсодержащих катализаторов, в частности в реакции миграции двойной связи в алкенах [127] и в конфигурационной изомеризации диалкилциклоалканов [128]. В этих реакциях водород входит в состав переходного комплекса, образующегося на поверхности катализатора по ассоциативной схеме. Можно полагать, что реакция Сз-дегидроциклизации, также протекающая при обязательном присутствии и, по-видимому, с участием Нг, проходит через промежуточные стадии образования и распада переходного состояния [c.230]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами [1, 27, 29. 30]. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмо-си.чикате. Кроме п.гептадскана (70%), получены а.пканы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных (или четных) углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов i , и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды. [c.198]

Однако главным и основным источником образования алканов, так же как и других углеводородов нефти, являются жирные кислоты — основные составляющие липидов морской растительности и зоопланктона. Не вглзывает сол4нений, что реакция декарбоксилирования действительно протекает при контакте насыщенных жирных кислот с глинами. Это доказано в опытах со стеариновой и бегеновой кислотами. Однако в этих, наиболее простых, примерах кроме обычного декарбок илирования протекают и другие реакции, следствием чего является образование не только нормальных алканов, имеющих па один лтпм углерода меньше, чем исходная кислота, но и образование целой серии алканов [c.37]

Для объяснения механизма реакций алканов была введена концепция существования промежуточных частиц - сво-бодаых радикалов. Для объяснения механизма реакции дегидратации спиртов и различных реакций ал-кеиов было предположено образование промежуточных частиц другого типа - карбокатионов или кар-боииввых ионов. [c.78]

Другая реакция цинкорганических соединений, использованная школой Бутлерова, — это взаимодействие с галогенопроизводными, приводящее к алканам (СНз)з1 + (СНзСН2)22п (СНз)з—СНз—СНз + С2Нй2п1 [c.348]

Реакции алканов, циклоалканов и других углеводородов с участием а-связей С-Н и С-С [c.341]

Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени по схеме, описанной для алканов. В условиях риформинга скорость дегидрирования шестичленных циклоалканов в арены значительно выше скорости других реакций (изомеризации в пятичленные и гидрокрекинга). Поэтому селективность превращения циклоалканов в арены составляет практически 100 %. [c.349]

С2-СИНТ0НЫ на основе ацетилена. Как известно, ацетилен, благодаря кислотному характеру протонов, способен давать соли (ацетилениды) под действием сильных оснований. Моноацетилениды НС=С М+ (М = металл) в реакциях с электрофилами (Е ) образуют монозамещенные производные ацетилена НС=С-Е. Последние, в свою очередь, также способны давать ацетилениды, реакции которьгх с другими электрофилами (Е ) будут приводить к соединениям типа Е —С=С—Е. Следовательно, ацетилен может рассматриваться как реагент, эквивалентный и синтону НС С , и синтону С=С . Далее, если учесть возможности трансформаций ацетиленового фрагмента (например, гидрирование до алкенов или алканов, гидратацию по Кучерову, а также и ряд других реакций присоединения), то становится очевидной эквивалентность ацетилена синтонам -С2 и 2-С2 как насыщенным, так и с самой разнообразной функциональностью Сг-фрагмента. [c.198]

Следует отметить, что подобные (хотя мейбб резко йыраженные) явления неодинаковой реакционной способности соединений одного класса, имеющих различное строение цепи, описаны и для других реакций, например для хлорирования алканов и алкенов и окисления алканов . [c.321]

Сделанные выше расчеты относятся к молекуле ССО в ее основном электронном состоянии, которое, вероятно, является три-плетным. Могут образовываться также и молекулы в синглетном состоянии. Фотолиз кетена обычно дает смесь синглетного и три-плетного метиленов. В метилене эти электронные состояния отличаются, вероятно, только приблизительно на 10 ккал/молъ, а соответствуюш,ие состояния ССО могут отстоять друг от друга дальше. Указанием на это может служить тот факт, что фотолиз недокиси углерода в присутствии циклопропана дает смесь этилена и ацетилена [25]. Можно утверждать, что, по аналогии с реакциями алкана, сначала образуется метиленциклопропан и что эта молекула разлагается. Этилен и ацетилен являются продуктами разложения активированного метиленциклопропана, образующегося нри присоединении метилена к аллену [26]. Значения скорости их образования указывают на высокую энергию активации, сравнимую с энергией активации других реакций разложения цик-лонронана. Если синглет ССО имеет теплоту образования около 80—90 ккал/молъ, то при фотолизе светом соответствующей длины волны можно было бы получить энергию, достаточную для разложения промежуточного метиленциклопропана. Это количество энергии было бы также недостаточным для того, чтобы вызвать радикальное разложение алкенов, полученных из алканов. [c.44]

На мембранных катализаторах изучалась дегидроциклизация н-алканов гексана, гептана и октана [104], декана [105] на сплавах палладия с 5,5% (масс.) никеля. Наиболее активными в этой реакции сплавы палладия с 10% (масс.) родия [87] и палладия с 5% (масс.) рутения [106]. Способность палладиевых сплавов катализировать дегидроциклизацию алканов важна в двух аспектах. Во-первых, таким образом алканы, содержащиеся в нефтях, превращаются в ценные ароматические углеводороды. Во-вторых, из каждого моля иревращен-ного алкана получаются 4 моль водорода, который на другой поверхности того же мембранного катализатора можно ввести в гидродеалкилирование или в другую реакцию с присоединением водорода. [c.121]

Другие реакции органоборанов дают широкие возможности для синтеза несимметричных триалкилметанолов. Один нз подходов схемы (91)/(92) [92] заключается в реакции симметричного триалкилборана с 1-литий-1,1-бис(фенилтио)алканом (57) первая самопроизвольная миграция сопровождается потерей Ы8РЬ, вторая стимулируется использованием в качестве электрофила хлорида ртути (II). При К = И в (57) продуктом реакции будет симметричный вторичный спирт. Второй подход, позволяющий из- [c.50]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях значительно более сложен, чем это может показаться вначале. Обычно принято считать, что основной реакцией образования нормальных алканов является декарбоксилирование насыщенных жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что реакция декарбокси-лирования действительно протекает при контакте насыщенных жирных кислот с глинами. Это было доказано опытами с бегено-вой [67] и стеариновой [69] кислотами. Однако даже в этих наиболее простых примерах кроме обычного декарбоксилирования протекают и другие реакции, следствием чего является получение не только нормального алкана, имеющего на один углеродный атом меньше, чем исходная кислота, но и целой серии алканов как большего, так и меньшего молекулярного веса. [c.216]

Полная селективизация каталитического получения более сложных индивидуальных продуктов — задача будущего. Ее большие трудности ясны из разбиравшегося примера каталитических реакций алканов, проводимых без участия других реагентов. [c.31]

В результате этих и других реакций, которые обсуждаются в гл. 7. большие молекулы превращаются в смеси алканов и алкенов меньшего молекулярного веса. Таким образом, нефтяные фракции, обладающие слишком высокой температурой кипения, чтобы их можно было использовать в качестве моторного топлива, превращаются е результате крекинга в ценные жидкие продукты с более низкой те.вд-пературой кипения. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология