Алканы и сера

Сульфоокисление. При совместном действии оксида серы (IV) (70 %) и кислорода (30 %) под влиянием УФ-облучения нормальные алканы сульфируются в сульфокислоты [42], которые сульфированием алканов серной кислотой или олеумом не образуются из-за устойчивости углеводородов такого строения. [c.200]

Б. Тиссо и Д. Вельте [30] в соответствии с применяемыми методами исследования нефтей разработали их классификацию (табл. 2), в основе которой лежат данные о содержании в нефтях УВ различного структурного типа - алканов, цикланов, а также суммы аренов, смол и асфальтенов. Учитывалось также содержание серы — больше или меньше 1 %. Все данные отвечают фракции нефтей, кипящей выше 210 ° С при атмосферном давлении. [c.14]

Однако главным и основным источником образования алканов, так же как и других углеводородов нефти, являются жирные кислоты — основные составляющие липидов морской растительности и зоопланктона. Не вглзывает сол4нений, что реакция декарбоксилирования действительно протекает при контакте насыщенных жирных кислот с глинами. Это доказано в опытах со стеариновой и бегеновой кислотами. Однако в этих, наиболее простых, примерах кроме обычного декарбок илирования протекают и другие реакции, следствием чего является образование не только нормальных алканов, имеющих па один лтпм углерода меньше, чем исходная кислота, но и образование целой серии алканов [c.37]

Гидрогенизационные процессы осуществляют путем контакта нефтяной фракции с водородом в присутствии определенного катализатора и в соответствующих условиях, В процессе гидрогенизации углеводородов протекают следующие основные реакции гидрокрекинг алканов и циклопарафинов гидрирование непредельных и ароматических углеводородов гидродеалкилирование ароматических углеводородов гидроизомеризация всех классов углеводородов. Соединения, содержащие серу, азот, кислород, подвергаются, как правило, гидрогенолизу. [c.234]

Каталитическое хлорирование применяют для газообразных и жидких алканов. Для хлорирования в жидкой фазе, используют хлориды иода, фосфора, серы, сурьмы, железа, олова [45]. Примесь алкенов играет роль гомогенных катализаторов. Хорошие результаты получают при хлорировании нефтяных фракций (175—275 °С) с низким содержанием аренов. Например, гомогенное каталитическое хлорирование керосиновой фракции проводилось в присутствии иода (массовое содержание 0,04%) при 60 °С в течение 6—7 ч. Гомогенное каталитическое хлорирование происходит в присутствии веществ, способных образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинца. [c.201]

Установлено [77], что парафины, выделенные из гидрогенизатов масляных фракций сернистых нефтей, состоят в основном из н-алканов в них практически отсутствует сера и не обнаружены ароматические углеводороды. Нафтеновые углеводороды представлены в виде конденсированных колец. В табл. 11 приведен химический состав парафина с температурой плавления 53—54 °С, определенный хроматографией в сочетании с масс-спектрометрией. Этот парафин содержал 57 углеводородов. [c.44]

Существуют различные научные классификации. В СССР с 1 января 1981 г. действует технологическая классификация нефтей по ОСТ 38.01197—,.0 (табл. 1,9). Нефти подразделяют на классы ио содержанию серы в нефти, бензине, реактивном и дизельном топливе типы ио выходу фракций до 350 °С группы но потенциальному содержанию базовых масел подгруппы по индексу вязкости базовых масел виды ио содержанию твердых алканов — парафинов в нефти. [c.26]

Алканы практически нерастворимы в воде и сами ее не растворяют, Так, в воде при 20 °С растворяется 2,065 % (по объему) бутана. В 100 г воды при 25 °С растворяется 0,005 г гептана, а в 100 г гептана в таких же условиях растворяется 0,0151 г воды. Алканы растворяют хлор, бром, иод, некоторые соли, например фторид бора (И1), хлорид кобальта (II), хлорид никеля (II), некоторые модификации серы, фосфора, хорошо растворимы в углеводородах и их галогенпроизводных, а также в простых и сложных эфирах. Хуже растворимы в этаноле, пиридине, алифатических аминах мало растворимы в метаноле, ацетоне, фурфуроле, феноле, анилине, нитробензоле и др. Практически нерастворимы в глицерине, этиленгликоле. Как правило, растворимость алканов падает с увеличением числа полярных групп в растворителе и возрастает с увеличением длины его углеродной цепи. [c.192]

Таким образом, рассматриваемые серии алканов могут быть представлены следующими общими формулами [c.56]

Из этих данных следует, что в процессе Парекс получаются н-алканы высокой чистоты и компоненты для получения зимних и арктических дизельных топлив. Чистота полученных н-алканов до 99% (масс.) выход от их потенциального содержания в сырье — 90 7о. Снижение содержания н-олефинов и серы в парафинах до нужного предела обеспечивается предварительно гидроочисткой сырья, а снижение содержания ароматических углеводородов — очисткой серной кислотой и другими методами деароматизации. [c.260]

Растворимые в алканах гетероатомные соединения относят к смолам. Отделение смол от высокомолекулярных полициклических углеводородов осуществляется хроматографическим путем, основываясь на их различной адсорбируемости на силикагеле. При таком разделении определенная часть ранее рассмотренных кислород-, серу- и азотсодержащих соединений оказывается в составе смол. Смолы представляют собой очень вязкие жидкости от темно-коричневого до бурого цвета, реже-гвердые аморфные вещества. Плотность смол, так же, как и асфальтенов, больше единицы, молекулярная масса от 600 до 1800. Углеродный скелет молекул смол образуется из конденсированных циклических систем, содержащих до 5-6 колец, из которых 2-4 ароматические. [c.15]

Все вышеперечисленньте нефти относятся к различным категориям классификационной характеристики как по компонентному составу, так и по содержанию алканов, серы и смолисто-асфальтеновых веществ. Выбраны нефти высокопарафинистые, парафинистые, малосернистые, сернистые, малосмолистые, смодистыё и высокосмолистые (табл. 12). Основным назначением обработки карбамидом бьшо определение условий, обеспечивающих наиболее высокое извлечение нормальных алканов, в соответствии с природным потенциалом нефти. [c.47]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Внутри поры ядро ССЕ, имеющее наибольшую молекулярную массу, осаждается на активной поверхности, на которой протекают реакции каталитического разложения надмолекулярных структур отдельных частиц асфальтенов. Каталитическое разложение асфальтенов ведет к зарождению отдельных составляющих частиц или осколков, имеющих меньшую молекулярную массу. Осколки, десорбируясь с поверхности, диффундируют в дисперсионной среде и адсорбируются на других активных центрах катализатора, на которых претерпевают химические превращения. В частности, на центрах де металлизации из металлсодержащих комплексов удаляются металлы вслед за гидрированием слабых химических связей. Деметаллизованные осколки в дальнейшем не участвуют в формировании новых надмолекулярных структур, хотя вероятность этого не исключена. Некоторые осколки асфальтенов адсорбируются на центрах гидрообессеривания, где происходят реакции гидрогенолиза серы до сероводорода и гидрирование слабых химических связей. Обессеренные осколки асфальтенов могут ассоциировать друг с другом, зарождая новые ассоциаты с низкой молекулярной массой (обессеренные асфальтены). Параллельно могут протекать реакции деазотирования с вьщелением аммиака, реакции термодеструкции и гидрокрекинга алканов и деалкилирования аренов, реакции гидрирования ненасьпценных осколков молекул и аренов. [c.69]

Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125—330 °С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Ре/АЬОз и Си/МгОа. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Р1, 1% Рс1, 0,075% №, 1 и 10% №, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Ре, а также по 0,1% Ки, Оз и 1г. В присутствии Р1- и Рс1-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только к-пентана Рс1 малоактивен и быстро отравляется, Ре- и Си-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии КЬ- и 1г-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только м-пентан при повыщении температуры увеличивался выход алканов состава 1—С4. На Со-, N1-, Ни- и Оз-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на N1 и Со уменьшается, а на Ни, Оз, КЬ и 1г —возрастает. Отмечают, что на КЬ и 1г энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования я-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций -пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии (1% Ы1)/Л120а при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу [243], что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава С1—С4 образуются вместе с н-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу. [c.167]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

Ловерпнг п Лейдлер показали что схема, предложенная Лейдлером, может быть распространена на соединения, содержащие серу или кислород. Так, для алкантиолов, тиаалканов и ди-тиаалканов кроме указанных ранее инкрементов /с, 1р, /а и / , относящихся к связям С—С и С—Н в алканах, рассматриваются еще шесть новых инкрементов. Три из них относятся к связям С—Н прп атоме углерода, соединенном одной из валентностей с атомом серы, и различаются для первичного, вторичного и третичного атомов углерода (/р , и Три других относятся к связям атома серы S—Н, S—С и S—S и обозначаются н, h и iss- Эти шесть новых инкрементов были определены указанными авторами для АЯа, АН] и ЛЯс при 298,16 К по данным для большого числа соединений методом наименьших квадратов. [c.256]

Указанные выше основные классы органических соединений, в свою очередь, подразделяются иа более дробные классы. Так, алифатические соединения подразделяются на карбоцепн/ие, у которых цепи образованы только углеродными атомами, и гетероцеп-ные, у которых в состав цепей кроме углеродных входят атомы других многовалентных элементов — кислорода, серы, азота, фосфора, кремния. Карбоциклические соединения подразделяются на алициклические, скелетом которых являются замрснутые циклы нз разного числа (начиная с трех) углеродных атомов, и ароматические, в основе которых лежит особая циклическая группировка нз шести углеродных атомов,— так называемое бензольное кольио. Углеводороды подразделяются на следующие группы алифатические предельные, называемые также алканами, нли парафинами общая формула С На +2 [c.142]

Были проведенн две серии опытов. В первой серии опытов комплекс карбамида с н-алканами промывали на фильтре двумя порциями растворителя, по 150 (масс.) на сырье каждая. Во второй серии комплекс промывали с репульпацией твердой фазы таким же количеством растворителя. В табл.2.9 приведена зависимость содержания ароматических углеводородов в парафине от свойств применяемого растворителя и способа промывки комплекса. [c.96]

На установку поступают узкие фракция, содераащие в основном н-алканы JQ - и J5 - Допускается содержание серы в сырье до 0,03% (масс.), непредельных углеводородов до 2% (масс.), а такхе содерханяе воды в растворенном состоянии [17, 22, 25, 2б]. Вырабатываемые парафины содерхат до очистки 98% н-алканов я [c.181]

Применение в качестве вытеснителя нефтепродуктов с различными пределами температур кипения и ведение процесса в сравнительно мягких рабочих условиях позволяет использовать сырье до С22 без заметного разложения н-алканов, а следовательно, и без последующей их очистки. Поскольку при температуре, поддерживаемой в процессе, крекинга компонентов сырья можао избежать, в случае тщательно очищенного сырья выжиг с адсорбента коксообразных веществ необязателен. Однако высокая активность цеолита в условиях длительной работы без регенерации или замены сохраняется лишь при использовании высокоочищенного сырья. Поэтому сырье для жидкофазного процесса нужно подвергать глубокой гидроочистке. Присутствие в контактируемом с синтетическими цеолитами сырье полярных кислород-, серу-, азот- и никельсодержащих примесей, а также непредельных соединений приводит к блокировке ими. входных окон в полости цеолитов за счет электростатических сил притяжения, имеющих весьма высокие значения при температуре жидкофазного процесса [12, 14, [c.201]

Родоначальники соответствующих гомологических рядов 12 и 13-метилалканов. Углеводороды меньшей молекулярной массы рассматриваются как продукты деструкции высших алканов соответствующих серий. [c.56]

Углеводороды серии I и II элюируются на хроматограммах на обычном месте выхода монометилалканов с метильным заместителем, расположенным в середине молекулы. Состав и строение этих углеводородов были доказаны методом хромато-масс-спектрометрии. Количество рассматриваемых углеводородов в нефтях колеблется в пределах 10—90% от содержания нормальных алканов, элюирующихся в тех же интервалах. Типичная хроматограмма насыщенной -фракции 200° — к.к. для рассматриваемых нефтей приведена на рис. 20. Перечень найденных в нефтях метилалканов данной серии помещен в табл. 18. [c.57]

В работе [39] также описаны несколько представителей изопреноидных алканов состава С35—С40, имеющих фрагменты голова к голове . Помимо дифитила, найдена серия таких изонреноидов, образованных сшиванием различных изопреноидных алканов меньшей молекулярной массы. Так, в калифорнийской нефти (миоцен) были идентифицированы изопреноиды Сдо— jo, jg—С20, ig—С19, Gis—С20 и ig— jg, T. e. 40, jg И T. Д. Общая концентрация указанных структур в нефти составила 0,1%. Во всех случаях полимеризация голова к голове осуществлялась за счет элиминирования водородных атомов от метильных групп, находящихся у первого атома углерода в исходных мономерах (схема 9). [c.70]

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами [1, 27, 29. 30]. Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмо-си.чикате. Кроме п.гептадскана (70%), получены а.пканы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных (или четных) углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов i , и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды. [c.198]

Поскольку реагирующие олефины представлены серией гомологов, то этот процесс приводит к получению равностатистической смеси четных и нечетных нормальных алканов. [c.198]

Известны отдельные исследования радиолиза бутанов [151]. Изучение продуктов радиолиза бутана под воздействием а и рентгеновских лучей [152, 151] показало, что главными продуктами радиолиза являются водород, метан, этан, пропан и пентан (табл. 13). Радиолиз в присутствии акцептора радикалов (иода) дает серию иодидов, содержащих мети-лендийодид, а также изопропил- и н. бутилиодиды. В при -сутствии иода заметно снижается выход водорода и низко -молекулярных алканов, как уже отмечалось. [c.76]

Нефтяные системы состоят из низко- и высокомолекулярных углеводородных и неуглеводородных соединений. Углеводородными компонентами нефтяных систем являются в основном представители трех классов соединений алканов, циклоалканов и аренов, а также значительное количество углеводородов смешанного гибридного строения. Алкены н алкадиены в природных нефтяных системах обычно не встречаются, однако могут содержаться в продуктах переработки нефти. Неуглеводородные соединения нефти представлены главным образом смолами и асфальтенами. Элементный состав нефтяных систем колеблется в широких пределах. Так, для природных нефтей массовое содержание основных элементов углерода С, водорода Н и гетероатомов серы 5, азота N и кислорода О составляет С—83— 87, Н—12—14, 5— 0,001—8, N — 0,02—1,7, 0—0,05—3,6%. В значительно меньших количествах в нефтях присутствуют и многие другие элементы. В табл. 4 помеш.ены встречающиеся в нефтях углеводороды и гетеросоединения. [c.21]

На всех предприятиях газификацию высокозольного (до 30%) битуминозного угля, содержащего 1% серы и имеющего теплоту сгорания 23 МДж/кг, проводят в газогенераторах Lurgi , работающих под давлением. Принципиальная технологическая схема SASOL-I представлена на рис. 3.6. Здесь используются реакторы двух конструкций со стационарным и псевдоожиженным слоем катализатора (на других заводах — только реакторы с псевдоожиженным слоем). В каждом реакторе со стационарным слоем катализатор размещается в трубах (более 2000 шт. длиной по 12 м и внутренним диаметром 50 мм). Газ проходит по трубам с высокой линейной скоростью, что обеспечивает быстрый отвод тепла реакций и создание почти по всей длине труб условий, близких к изотермическим. При рабочем давлении в реакторе 2,7 МПа и температуре около 230 °С достигается максимальный выход алканов. [c.99]

Процесс Парекс , так же как и описанные выше процессы, применяют для извлечения к-алканов из нефтяных фракций. Упрощение этого процеоса, сделанное в ГДР, позволило снизить капиталовложения и эксплуатационные затраты, улучшить качество получаемых продуктов. Особенностями процеоса являются проведение адсорбции в среде родородсодержащего газа и десорбция аммиаком. Сырьем процесса являются гидроочищенные керосиновые и газойлевые фракции, содержащие не более 0,01% (масс.) серы и не более 2,0% (масс.) олефинов адсорбент —цеолиты типа цеосорб 5АМ. Применение гидроочистки при подготовке сырья позволяет совместить извлечение к-алканов с получением гидроочищенных компонентов реактивного и дизельного топлив с низкой температурой застывания. [c.258]

Известен и другой способ понижения температуры застывания керосиновых и газойлевых фракций — процесс каталитического крекинга (в присутствии водорода) длинных цепей парафиновых углеводородов как неразветвленных, так и слегка разветвленных. Селективность в отношении крекинга молекул парафиновых углеводородов разных размера и формы — особенность применяемого в данном процессе катализатора. Характеристика процеоса реактор с неподвижным слоем катализатора, давление — умеренное (2,1—4,2 МПа) температура — до 427 °С циркуляция газа с высокой концентрацией водорода для поддержания активности катализатора водород не расходуется длительность рабочего пробега между циклами окислительной регенерации от 6 до 24 месяцев в периоды между этйтли циклами осуществляется неокислп-тельная реактивация его в сравнительно мягких условиях сырьем могут служить газойлевые дистилляты, как предварительно очищенные, так и неочищенные с содержанием азота до 1000 млн- и серы до 3% содержание к-алканов в сырье может достигать 50% температура застывания газойля (360—410°С) понижается с -Ы8 до —12 °С при выходе целевого продукта около 82% (об.) и суммарном выходе нафты и фракции С4 до 18% (об.). [c.282]

Красители. Сульфиды являются одним из ко>шонентов в синтезе сернистых красителей [16]. Производят сульфиды нагреванием алканов или ароматических углеводородов с элементарной серой или с полисульфидом натрия. Для получения красителей для текстильных волокон применяют также тетраалкилнитробензилтиоэтанол, имеющий следующее строение [17] [c.54]