Восстановление нитросоединений и их производных

Следует отметить, что образующиеся в результате четырехэлектронного восстановления нитросоединений производные гидроксиламина восстанавливаются дальше (до аминов) лишь после их протонизации, которая также имеет поверхностный характер [20]. [c.82]

Кроме восстановления в кислой среде, которое идет настолько энергично, что обычно не удается выделить промежуточных продуктов, можно восстанавливать нитросоединения в щелочной или нейтральной среде. Например, процесс ведут при помощи сернистого аммония (ЫН4)25, цинка и щелочи 2п + К0Н. Возможно также каталитическое (водородом в присутствии катализатора) или электрохимическое восстановление. В ряде случаев удается выделить промежуточные продукты восстановления нитросоединений производные гидроксиламина Аг—КН—ОН, азосоединения Аг—N = М—Аг, гидразосоединения Аг—ЫН—ЫН—Аг, где Аг — ароматический радикал, например фенил СеНб. Некоторые из них мы подробнее рассмотрим ниже. [c.143]

Восстановление нитросоединений до аминов протекает через ряд промежуточных стадий. Так, в кислом растворе последовательно образуются нитрозосоединения, производные гидроксиламина, и, наконец, амины [c.565]

Если восстановление нитросоединения в амин идет по такой усложненной схеме, уменьщается его скорость и заметно снижается выход целевого продукта. Поэтому обычно восстановление ароматических нитросоединений до аминов стараются не проводить в щелочной среде. Этот прием, однако, используют, когда целевой продукт восстановления — гидразосоединения, необходимые для синтеза бензидина и его производных. [c.302]

В ряде случаев целевыми продуктами реакции восстановления нитросоединений являются азо- и, особенно, гидразосоединения. Последние чаще всего используются для получения производных бензидина. [c.305]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОСОЕДИНЕНИИ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.494]

Амины хинолинового ряда и их производные в настоящее время достаточно хорошо изучены. Весьма детально разработаны и методы нх синтеза, среди которых основными являются восстановление нитросоединений, замещение галогена или окси-груипы на аминогруппу или остаток амина, взаимодействие хинолинов с амидом натрия или калия — реакция Чичибабина. [c.84]

Ароматические амины получают обычно восстановлением нитросоединений, реже нитрозо- и азосоединений. Бензидин и его производные образуются в результате перегруппировки гидразосоединений в кислой среде. В производстве аминов существенную роль играет также метод обмена галогенов, окси- и сульфогрупп на аминогруппу (см. стр. 71, 73, 83). [c.42]

Анилин и некоторые его производные имеют широкое применение в производстве анилиновых красителей, в текстильной промышленности (при крашении черным анилиновым), в производстве ряда лекарственных препаратов, искусственных смол, цветных карандашей, ускорителей для вулканизации каучука. Получают анилин и некоторые его производные восстановлением нитросоединеннй (реакция открыта Н. Н. Зининым). Отравления возможны как путем вдыхания, так и особенно при попадании жидкого анилина на кожу, даже на неповрежденную, через которую он легко всасывается. После приема алкоголя чувствительность к анилину повышается. Анилин оказывает парализующее действие на сосудистую и нервную системы. В крови при отравлении анилином образуется метгемоглобин. [c.111]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ ДО ПРОИЗВОДНЫХ [c.382]

Так же эффективно система восстанавливает азобензол до гидразобензола, но не до анилина [278]. Из этого следует, что азо- или гидразобензол (или их производные) не являются интермедиатами при восстановлении нитросоединений до аминов [274, 278—280]. Система с гидратом хлорида кобальта в мягких условиях восстанавливает нитросоединения до соответствующих азоксибензолов, особенно при наличии электроноакцепторных заместителей в кольце [281]. В более жестких условиях (в кипящем диоксане) образуются замещенные анилины. [c.338]

На рис. 5 представлены величины ап как функция порядкового номера элемента — материала электрода для случая электровосстановления нитробензолсульфокислоты. Как видно, для -металлов ап близка к единице, и на них восстановление протекает до производных гидроксиламина на 5р-металлах — цинке, кадмии, ртути, таллии и свинце ап близки к четырем, и эти металлы могут быть рекомендованы для восстановления нитросоединений до аминов. [c.104]

Реакция восстановления нитросоединений является общим способом получения аминосоединений ароматического ряда (анилина и его производных, толуидина, сс-нафтиламина). Однако в отдельных случаях амины синтезируют и другими путями. Например, Р-наф-тиламин получается из -нафтола при нагревании с водным раствором сульфита аммония под давлением [c.455]

Восстановление нитросоединений в нейтральной или кислой среде приводит вначале к образованию нитрозосоединений — производных углеводородов, содержащих нитрозогруппу (—N = 0) —остаток азотистой кислоты [c.147]

Восстановление нитросоединений протекает в несколько промежуточных стадий. В кислой среде реакция идет энергично вначале до нитрозосоединения, затем производного гидроксиламина, при дальнейшем восстановлении которого о.бразуется амин [c.23]

Восстановление нитросоединений также может проходить очень бурно [2158]. Сообщалось даже о взрыве при восстановлении производного (о-нитростирола [3034]. Комплексы, получающиеся в результате восстановления нитрилов, пирофорны [2158]. [c.119]

Восстановление нитросоединений требует соблюдения точных условий анализа, ибо наряду с восстановлением нитросоединения до анилина или его производных могут иметь место побочные окислительные процессы, приводящие к образованию хлор- и оксипроизводных аминов по уравнениям [c.218]

Б журнальных статьях и патентной литературе за последние годы уделяется большое внимание каталитической гидрогенизации ароматических нитросоединений как наиболее перспективному направлению при получении аминов. Впервые каталитическое восстановление нитробензола в анилин было осуществлено в 1871 г. Зайцевым [73]. Процесс был проведен в лаборатории Кольбе [72] с помощью молекулярного водорода в присутствии палладия. Пропуская смесь паров нитробензола с водородом через стеклянную трубку, содержащую губчатые палладий или платину, нагретые до 150° С, автор получил анилин и гидразобензол. Им был синтезирован также о-аминофенол путем продувания водорода через взвесь палладия в расплавленном о-нитрофеноле. Систематические и всесторонние исследования каталитического восстановления нитросоединений и их производных были проведены Сабатье и его школой спустя три десятилетия [74, 75]. Ими были детально изучены свойства никелевого катализатора. Первые работы по каталитическому восстановлению хлорнитробензолов молекулярным водородом были проведены Сабатье и Мель [76], которые, гидрируя в паровой фазе хлорнитробензол при температуре выше 180° С на никелевом катализаторе, получили только хлоргидрат анилина с примесью свободного анилина. Хлоранилинов при этих условиях практически не образовывалось. [c.15]

Основная реакция при каталитическом восстановлении нитросоединений— образование ароматических аминов. Если применяются слишком активные катализаторы и высокая температура, наряду с основной реакцией могут идти побочные присоединение водорода к атомам углерода ароматического кольца (с образованием производных циклогексана), отщепление аминогруппы в форме аммиака. [c.93]

По данным литературы 4-нитроанилин-З-арсоновую кислоту можно получить нитрованием оксалильного производного ж-аминобен-золарсоновой ки-слоты [1—2]. В свою очередь последнюю получают либо из Л1-нитроанилина по реакции Барта [3], либо нитрованием бен-золарсоновой кислоты [4] с последующим восстановлением нитросоединения до амииа солями железа [5, 6] или амальгамой натрия [7]. Из всех этих вариантов был вьвбран путь син-46 [c.46]

Если подвергающиеся восстановлению нитросоединення содер-жатл м е ти л ьну ю группу в р-положении к нитрогруппе,, один или два атома водорода метильной группы отщепляются, причем образуются производные дибензила или стиль-б н а [c.374]

Экспериментальным подтверждением того, что ион нитрония атакует положение 1, является восстановление нитросоединения в тот же ацетиламиноазулен, который получается из 1-ацетил-производного. [c.311]

В пром-сти алиф. А. получают преим. взаимод. спиртов с ЫНз над кат. (напр., ТЬОг или АЬОз), аром. А.— гл. обр. восстановлением нитросоединений. Первичные А. также получ. 1) из производных к-т, напр, амидов (см. Гофмана реакции), азидов (см. Курциуса реакции)-, 2) из фталимида калия и алкилгалогенидов (см. Габриэля реакции)-, 3) взаимод. альдегидов или кетонов с НСООЫН< (см. Лейкарта [c.41]

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Реакции восстановления нитрозо- и нитросоединений производными трехвалентного фосфора открыли широкие возможности для получения разнообразных азотистых гетероциклов карбазо-лов 1 - индолов - индазолов , бензтриазолов , бензи- [c.29]

Восстановление нитросоединений в кислой среде на электродах с высоким перенапряжением, например, свинце, ртути, олове или цинке, дает амины на металлах с низким перенапряжением — никеле или платине — получаются такие промежуточные продукты восстановления, как фенилгидроксиламины или азокси- и гидразосоедине-ния, производные фенил-гидроксил аминов [3]. [c.15]

В промышленности нитрование является одним из важнейших процессов. Нитросоединения применяются в качестве взрывчатых веществ (тринитротолуол, тринитробензол, пикриновая кислота). Особенно большое значение имеет восстановление нитросоединений до аминов, которые используются как промежуточные продукты при получении красителей и лекарственных веществ (см. разд. Г,8,1). Из 2,4-динитротолуола, его смеси с 2,6-динитротолур-лом и из других динитросоединеннй получают диизоцианаты, перерабатываемые затем в полиуретаны, Л1-Фенилендиамин, получаемый из л1-динитробен-зола, используется для получения термостойких полиамидных волокон. Производные я-фенилендиамина, дифениламина, аминофенолов, получаемые восстановлением соответствующих нитросоединений, используются как антиоксиданты и средства, защищающие материалы от старения. [c.432]

Восстановление нитросоединений в кислом растворе последовательно образуют нитрозосоединеиия, производные гидроксиламина и, наконец, амины [c.98]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде протекает сначала в том же направлении образуются нитрозосоеди-нения и производные гидроксиламина. Однако затем эти продукты конденсируются с образованием азоксисоединений, так как в этом случае конденсация протекает скорее, чем дальнейшее восстановление. Образовавшиеся азоксисоединения при дальнейшем восстановлении дают гидразосоединения, которые окисляются кислородом воздуха до азосоединений, а при дей- [c.98]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

В некоторых случаях при восстановлении в щелочной среде реакция протекает особым образом. Так, если подвергающееся восстановлению нитросоединение содержит метильную группу в пара-положении к нитрогруппе, один или два атома водорода ме-тильной группы отщепляются, при этом образуются производные дибензила или стильбена [c.23]

В казанском периоде можно выделить гиссенский подпериод, когда Зинин, откомандированный от Казанского университета за границу, занимался в лаборатории Либиха исследованием производных бензоина. Эти исследования легли в основу экспериментальной части написанной в Петербурге докторской диссертации Зинина. Работы Зинина, выполненные в Казани, посвящены главным образом изучению азот- и кислородсодержащих производных нафталина и бензола. Именно в казанский период была открыта Зининым упомянутая реакция восстановления нитросоединений до аминов. [c.7]

В заключение необходимо отметить, что изменение строения двойного слоя может происходить также при адсорбции заряженных или имеющих дипольный момент деполяризаторов или продуктов реакции. Так, при восстановлении нитросоединений образуются соответствующие производные гидроксиламинов, адсорбция которых на поверхности электрода может заметным образом влиять на величину ajji-потенциала. Это явление, по-видимому, обусловливает наблюдаемый [185] сдвиг к отрицательным потенциалам Е ,, волны восстановления нитробензола при увеличении его концентрации в растворе (рис. 22). [c.68]

Восстановление нитросоединений в щелочных растворах отличается от восстановления в кислых растворах тем, что образующиеся на первой стадии нитрозосоединения и производные гидроксиламина, вступая во вторичные химические реакции конденсации, катализируемые основаниями, превращаются в азо-, азокси- и ги-дразосоединения (см. стр. 254). [c.266]

Восстановлением нитросоединений в зависимости от условий электролиза могут быть получены азо-иазокси-соединения, производные гидроксиламина и, наконец, первичные амины. Общая схема этих процессов следующая [c.81]