Ангидрид л-толуолсульфокислоти

Ангидриды бензол- и п-толуолсульфокислот получены действием хлористого тионила на соответствующие кислоты [285] [c.390]

В случае п-толуолсульфокислоты одновременно с ангидридом образуется и сульфохлорид. [c.390]

Монометиланилин и диметиланилин нельзя разделить фракционной перегонкой, так как они кипят почти при одной и той же температуре. Однако их разделение можно осуществить с помощью уксусного ангидрида или хлорангидрида толуолсульфокислоты, так как только вторичное основание, монометиланилин, способно образовывать ацетильное и толуолсульфонильное производные, в то время как диметиланилин в эти реакции не вступает. [c.569]

Фталевый ангидрид Аллиловый спирт п-Толуолсульфокислота Медь, стружка Карбонат натрии, 10%-яый раствор Сульфат натрия [c.377]

Диметиловый эфир г йс-Д -тетрагидрофталевой кислоты также можно получить по описанному выше методу. Ангидрид tfi/ -Д -тетра-гидрофталевой кислоты (228 г, 1,5 моля) нагревают с обратным холодильником вместе с 364 мл (9 молей) продажного безводного метилового спирта и 2,5 г моногидрата л-толуолсульфокислоты в течение 12—16 час. После этого к смеси прибавляют 270 мл толуола и перегоняют ее. Когда температура в парах упадет с 68—70° до 45°, т. е. примерно через 4—6 час., к содержимому колбы прибавляют 364 мл абсолютного метилового спирта и смесь вновь кипятят в течение 12—16 час. Затем приливают еш,е 270 мл толуола и перегонку продолжают в течение 4—6 час. Оставшуюся жидкость подвергают очистке аналогично тому, как это описано для этилового эфира. Выход диметилового эфира 1 1/с-Д -тетрагидро-фталевой кислоты с т. кип. 120—122° (5 мм) (nj 1,4700) составляет 239 г (80% теоретич.). [c.252]

Общий способ получения эфиров малеиновой кислоты заключается в действии малеинового ангидрида на соответствующие спирты. Катализаторами реакции этерификации обычно служат серная кислота и п-толуолсульфокислота [1, 2. Однако полученный по этому методу дигексиловый эфир малеиновой Кислоты содержит кислоту и другие примеси. [c.92]

Из с.меси Бензольного углеводорода и сульфокислоты фосфорный ангидрид отщепляет воду, образуя сульфон-Так, из толуола и бензолсульфокислоты или из бензола и р-толуолсульфокислоты образуется фенил-р-толилсульфон [c.539]

Получение ангидридов ароматических сульфокислот. В прошлом ангидриды ароматических сульфокислот полуталп различными методами [279], и только относительно недавно было найдено, что их можно получать простым прибавлением ароматических соединений к избытку крепкого олеума или к SOg в нитрометане. Таким способом с применением 65 %-ного олеума были получены 24 ангидрида галогенсодержащих бензол сульфокислот [255, 256]. Образование сульфонов и дисульфокислот наблюдается лишь в незначительной степени, и только с 1,2,3-трибромбензолом образуется более одного изомера. Серный ангидрид в нитрометане при 0° С был применен нри сульфировании четырех ароматических углеводородов и двенадцати ароматических галогенпроизводных [78]. В этом исследовании пять соединений не дали ожидаемых продуктов (бензол, антрацен, антрахинон, -дихлорбензол и ге-дииодбензол). Автор считает данный реагент раствором SOg в нитрометане , однако, как указывалось в гл. 1, вероятно это раствор комплекса SOg—нитрометан. Как и следовало ожидать, выходы продуктов повышаются обратно пропорционально содержанию серной кислоты в реагенте. Так, 20%-ный олеум не дает ангидрида, а с SOg—нитрометаном образуется больше продукта, чем с 65%-ным олеумом. Серный ангидрид в жидком сернистом ангидриде при —10° С дает с толуолом больший выход ангидрида толуолсульфокислоты [7], чем SOg—нитрометан. [c.87]

Довольно обстоятельно исследована сложная реакция между пиросульфурилхлоридом и толуолом [54]. При 60° выделяется большое количество хлористого водорода и несколько меньшее количество сернистого ангидрида. В продукте реакции содержится п-толуолсульфокислота, не идентифицированный хлорсульфон,, л-толуолсульфохлорид и смесь нескольких изомеров дихлорто-луола. Образование сульфокислоты и сульфохлорида может быть объяснено на основании следующих реакций [c.16]

Действие сульфитов на диазосоединения. Непосредственно из диазониевых солей получены лишь немногие сульфокислоты. Так, из сульфата бензолдиазония образуется под действием сульфита натрия и гидроокиси меди [975] бензолсульфокислота. Обработкой хлоридов толуолдиазония сернистой кислотой [976] получены все три толуолсульфокислоты. л-Диазобензойная кислота с сернистым ангидридом в спиртовом растворе дает лг-суль-фобензойную кислоту [977]. Аналогичным образом получено нижеследующее сложное производное имидазола [978а] [c.152]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Енолацетаты синтезируют с умеренными выходами по реакции с ангидридом в присутствии гс-толуолсульфокислоты [687] или, что лучше, прову ннем кетена при 60—80° С в соответствующий кетоп с добавкой 0,5% сульфоуксус кислоты [688, 689]. Изящным способом получения енолацетатов является пе1 этерификация кетонов [690] язопропенилацетатои НаС=С(ОСОСН.,)СН3, котор получают при 55° С из ацетона и кетеаа [688]. [c.184]

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, соединенную с делительной, насадкой (см. рис. 165) и обратным холодильником, помещают 125 мл бензола, 37 г (0,25 моля) фталевого ангидрида, 44 г (около, 0,76 моля) аллилового спирта, 1,5 г п-толуолсульфокислоты и 0,5 г медной стружки. Смесь нагревают при температуре кипения до тех пор, пока в делительной насадке не перестанет отслаиваться вода. Тогда содержимое колбы охлаждают и нейтрализуют в делительной воронке 10%-ным раствором карбоната натрия. Водный слой отделяют, а бензольный раствор сушат безводным сульфатом натрия в течение 24 часов. Затем сульфат натрия отфи 1ьтровывают и бензол отгоняют под атмосферным давлением. Оставшийся продукт перегоняют в вакууме, собирая фракцию 173—177°/9 мм рт. ст. (примечание 1). [c.378]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

Способные еиолизоваться альдегиды можно превратить в енолацетаты нагреванием с уксусным ангидридом и ацетатом калия [72]. Для трех ангидридов, для которых была проведена эта реакция, выходы составляли от 35 до 61%. Способные к енолизации кетоны реагируют не с такой легкостью, но, применяя уксусный ангидрид и п-толуолсульфокислоту, можно добиться успеха [73]. Выходы для трех изученных кетонов составляли от 32 до 68%. Интересно отметить, что в условиях, применявшихся при реакции с кетонами, в реакцию вовлекались только метиленовые водородные атомы. При получении сс-бром альдегидов и кетонов в качестве промежуточных соединений используют енолацетаты, как показано ниже [c.291]

Даже непродолжительное соприкосновение с влагой воздуха вызывает снижение температуры плавления. Поэтому капилляр для определения температуры плавления лучше всего наполнять, погрузив его в препарат, измельченный на дне колбы, или же пользоваться специальным сушильным шкафом после этого капилляр быстро запаивают. Температура п авлепня чистого ангидрида й-толуолсульфокислоты 129,5—131,5° с размягчением около 120° (в запаянном капилляре) . [c.6]

Ангидрид п-толуолсульфокислоты был получен нз кислоты действием хлористого тионила и фосфорного ангидрида, а также нагреванием окснма эфиров п-толуолсульфокислоты реакцией и-толуолсульфокислоты с ди-п-толилкарбодиимидом и взаимодействием метоксиацстплена с и-толуолсульфокис-лотой [c.7]

Раствор 15,3 г (127 ммоль) изопренхлоргидрина Ж-15а в 20 мл уксусного ангидрида и 60 мл уксусной кислоты охлаждают до 15 С и при перемешивании прикапывают в течение 15 мин раствор 2,54 г (13,4 ммоль) моногидрата /i-толуолсульфокислоты в 60 мл уксусной кислоты, после чего смесь нагревают до 55 С (температура бани) и выдерживают 24 ч при этой температуре. [c.133]

Кеннер, Шеппард и др. [421] разработали метод конденсации с применением гекса-метилтриамида фосфорной кислоты (ГМТАФ) и ангидрида 4-толуолсульфокислоты. Промежуточные продукты, образование которых вначале было постулировано, в конце концов удалось выделить [328]. При добавлении ангидрида 4-толуолсульфокнслоты к ГМТАФ сначала при 20 °С за 5—20 мин образуется тозилат монокатиона (I), который при нагревании до 55 °С переходит в дитозилат (II). [c.160]

Г1едавно для определения стероидов в качестве реагента было предложено использовать ангидрид д-толуолсульфокислоты (то-сан), меченный изотопом 5 и имеющий удельную радиоактивность, равную 150 мКи/мМ [136]. Это соединение гораздо более раство-)пмо в пиридине, чем пипсан. [c.81]

Получение З-я-бутилпентандиона-2,4 [506]. В прибор, конструкция которого была объяснена выше при описании ацетилирования циклогексанона, помещают смесь 0,4 моля уксусного ангидрида. 0,2 моля метил- -амилкетона и 0,06 моля моногидрата л-толуолсульфокислоты и перемешивают ее в течение 5 мин. Затем смесь медленно при перемешивании насыщают в течение [c.165]

Указанный выход был получен при добавлении к смеси ангидрида и кетона 10 мол. о /2-толуолсульфокислоты перед медленным насыщением ее трехфторнстым бором. [c.166]

Получение З-фенилпентандиона-2,4 [926]. Смесь 0,4 моля фе-нилацетона (очищенного через бисульфитное соединение), 0,8 моля ангидрида уксусной кислоты и 0,12 моля моногидрата /г-толуолсульфокислоты перемешивают в течение 5 мин., а затем в течение 3—4 час. при температуре О—10° насыщают трехфтористым бором. К концу этого времени реакционная смесь становится весьма вязкой, и если перемешивание и охлаждение не являются очень эффективными, то скорость пропускания трехфтористого бора должна быть уменьшена так, чтобы температура смеси оставалась ниже 10°. Когда насыщение будет закончено, пропускание трехфтористого бора продолжают в течение еще 15 мин. затем реакционную смесь оставляют на [c.167]

При проведении реакции в отсутствие л-толуолсульфокислоты выход З-фенилпентандиона-2,4 снижается до 41% [54]. Подобным же образом 3-(л-нитрофенил)пентандион-2,4 (т. пл. 116— 117°) был получен из уксусного ангидрида и л-нитрофенилацетона с выходом 49% [506]. [c.167]

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

При перегонке селенофенов типа (43 Н = Ме, СНО, Ас, ЗМе, ОВи-трет) в присутствии п-толуолсульфокислоты образуются смеси 5-замещенных 2,3- и 2,5-дигидроселенофенонов-2 (44) и (45) [53] (схема 27). При обработке соединения (43 Н = ОВи-грег) кислотой получается 2,5-дигидроселенофендион-2,5 (46) — селеновый аналог малеинового ангидрида. [c.347]

В пат. США 4307173 и пат. ФРГ 3123752 слой позитивного резиста для получения печатной формы или защитной маски в микроэлектронике создается, например, из 45 % трисэфира нафтохинондиазид-5-сульфокислоты и 2,3,4-три-гидроксибензофеиона, 0,8 % крезольного новолака, 2,65 % Желтого 3010 V, 21,2 % красителя Оразолового черного RL, 26,6 % фталевого ангидрида и 3,93 % №-толуолсульфокислоты два последних соединения вводятся для повышения светочувствительности композиции. Здесь характерно большое количество добавляемого красителя. [c.88]

Ацилирование ацилгалогенидами проводят или в водном растворе в присутствии гидроксида натрия реакция Шоттен — Баумана, 1884, 1886 гг.), или в бензольном растворе в присутствии пиридина (Деннин-гер, Ульман, Надей). В последнем случае ацилирование спирта проходит через стадию образования N-ацилпиридиниевой соли (см. раздел 2.3.4). Ацилирование ангидридами карбоновых кислот также требует присутствия катализаторов, таких как пиридин (для первичных и вторичных спиртов) или п-толуолсульфокислота (для третичных спиртов). Особенно пригодны для этой цели также соли соответствующих карбоновых кислот со щелочными металлами (например, ацетаты натрия или калия при ацилировании уксусным ангидридом). [c.312]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидрид л-толуолсульфокислоти: [c.248] [c.198] [c.164] [c.292] [c.114] [c.1336] [c.1446] [c.282] [c.250] [c.366] [c.192] [c.5] [c.5] [c.366] [c.269] [c.477] [c.161] [c.112] [c.35] [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология