Быстрая реакция в капилляре

Повышение молекулярного веса реагентов или продуктов реакции приводит к понижению скорости их диффузии, вследствие чего для проведения быстрых реакций требуются более широкопористые катализаторы, поверхность которых обычно невелика. Таковы реакции полимеризации этилена и пропилена и алкилирования бензола на катализаторе из кремневольфрамовой кислоты на силикагеле, скорость которых растет с увеличением среднего диаметра пор силикагеля [4. Обычно для таких процессов хорошо подходят катализаторы и носители средней пористости, величина удельной поверхности которых колеблется от нескольких десятков до 100 м г и более, а преобладающий диаметр пор от 40—60 до 100 А. При этом, как указывает Г. К. Боресков [5], очень желательна неоднородность структуры пористой частицы (наличие широких- транспортных пор, ведущих к узким капиллярам с развитой поверхностью). Особо чувствительны к характеру пористости частиц реакции контактного окисления. В этом случае скорости реакций, как правило, велики, а целевые продукты термодинамически неустойчивы в условиях реакции. Это приводит к тому, что при появлении внутридиффузионного торможения усиливается дальнейшее окисление целевого продукта и селективность процесса падает. Наилучшие катализаторы реакций окисления обычно являются [c.305]

Быстрая реакция в капилляре [c.45]

Рис. 1.12. Распределение концентраций реагирующих веществ при быстрой реакции в капилляре.

Поскольку необходимо быстрое и эффективное смешивание, много внимания уделялось конструкции смесительных камер [7]. Для реакций с временем полупревращения 10 мсек или более можно использовать обычный Т-образный тройник из стеклянных капилляров. Для более быстрых реакций желательно использовать смесители с четырьмя и более соплами диаметром 0,5— [c.40]

При ббльших значениях А 1 , (быстрая реакция и крупные зерна контакта) концентрацию реагирующего вещества в конце капилляра можно принять равной нулю. Тогда [c.415]

И1-25. Чистое газообразное вещество А, которое разлагается согласно реакции Л + 5, получают при охлаждении и вводят в тонкостенный капилляр, являющийся реакционным сосудом (рис. НI -32), Во время его заполнения реакция в сколько-нибудь заметной степени не происходит. Реакционный сосуд быстро погружают в ванну с кипящей водой и записывают изменение объема. Анализ смеси после окончания реакции показывает, что А отсутствует. В результате изучения реакции получены следующие данные [c.100]

Анодные реакции ионизации металла протекают преимущественно в порах (капиллярах) покрытия, но вследствие изменений концентрации (быстрое насыщение электролита в капиллярах собственными ионами металла) процесс перехода металла в пассивное состояние облегчается. Некоторые исследователи полагают, что адгезионная связь покрытия с металлом также тормозит переход атомов металла в ионное состояние. [c.23]

Одна из существенных помех, которая возможна при полярографических определениях с ртутным капающим электродом, — образование полярографических максимумов. Значительную роль в их образовании играют тангенциальные движения поверхности ртутной капли, перемешивающие раствор и усиливающие подачу в зону реакции электродноактивного вещества. Движение поверхности капли возникает при быстром втекании ртути в каплю и из-за неравномерного распределения поверхностного натяжения вследствие неравномерной поляризации поверхности капли (экранирующий эффект капилляра). Подобные максимумы носят название максимумов первого рода ОНИ наблюдаются для данного иона при ограниченных значениях потенциала и обуславливают существенное увеличение тока. [c.295]

Наполнив пробирку хлороводородом, плотно закройте ее пробкой. Отъедините капилляр 5 от трубки 2, быстро закройте его указательным пальцем и, перевернув пробирку вверх дном, опустите конец капилляра в приготовленную в фарфоровой чашке или кристаллизаторе воду, подкрашенную лакмусом. Под водой снимите палец с капилляра и наблюдайте быстрое заполнение пробирки водой (образование фонтана) вследствие большой растворимости хлороводорода в воде. Отметьте изменение окраски лакмуса. Чем это объяснить Напишите уравнение реакции получения хлороводорода. Зарисуйте прибор. [c.122]

Способ 2 [2, 3]. Для синтеза используют реакционную трубку 1 (рис. 379), которую делит на две части фарфоровая пластинка 2 с отверстиями, лежащая на выступах в стенках трубки. Реактор i через капилляр 3 (внутренний диаметр 2 мм) соединен с охлаждаемой ловушкой н далее, через кран, с вакуумной системой. В нижнюю часть трубки 1 помещают иод, взятый с 25%-ным избытком по сравнению с количеством, необходимым для получения 20—30 г UI4. В трубку кладут фарфоровую пластинку 2 и насыпают на нее уран. Припаивают капилляр и вакуумируют прибор. Затем перекрывают кран, ведущий к вакуумной системе, и охлаждают ловушку жидким азотом, Одновременно нагревают печь 4 до 500 °С, печь 5 — до 300 °С, печь 6 — до 120—140 °С. Температуру лучше повышать не слишком быстро, так как из-за сильно экзотермической реакции стекло может треснуть. [c.1309]

Хлораль и пятихлористый фосфор помещают в колбу емкостью 50 мл, быстро закрывают резиновой пробкой с шариковой холодильной трубкой и дают закончиться энергичной реакции. Затем колбу слегка нагревают, пока весь пятихлористый фосфор не перейдет в раствор, после чего нагревание продолжают еще около часа. После охлаждения реакционную массу осторожно разлагают водой, приливая ее вначале по каплям из пипетки при хорошем размешивании и охлаждении колбы струей водопроводной воды. Образовавшийся водный слой с помощью капилляра возможно более полно отсасывают от нижнего слоя масла. К маслянистому слою добавляют немного воды и подвергают его перегонке с водяным паром, причем бесцветный пентахлорэтан собирается в делительной воронке, которую используют в качестве приемника. Нижний слой возможно полнее сливают в стеклянный стакан и высушивают несколькими кусочками хлористого [c.52]

Если объем жидкости составляет 0,1—0,25 мкл, то реакцию раствора определяют быстрее и проще на чувствительных лакмусовых бумажках, приготовленных из тонкой фильтровальной бумаги [63]. На полоску лакмусовой бумаги наносят тонким капилляром, колечком или петлей каплю исследуемого раствора. На бумажке образуется влажное пятно диаметром 1—3 мм, окраску которого легко наблюдать невооруженным глазом. При работе с очень разбавленными растворами кислот или оснований для сравнения рядом наносят такую же каплю дистиллированной воды. Красную окраску на синей лакмусовой бумажке наблюдают при нанесении 0,25 мкл растворов, содержащих приблизительно до 5-10 мкг сильных кислот или до [c.29]

Реакционная ячейка представляет собой пробирку из термостойкого стекла (90 х 5 мм), она закрывается пробкой, в которую вставлено два капилляра (для входа и выхода газа), один из них доходит до дна, что и обеспечивает быстрое и полное выдувание продуктов реакции на хроматограф. Для устранения смещения нулевой линии при переключениях газа-носителя на реакционную камеру и мимо нее мембранный кран имеет компенсирующее устройство. [c.54]

Реакции, при которых происходит образование H N, как и реакции окисления аммиака в N0, очень быстрые время контакта реагентов с сеткой составляет приблизительно 10 сек. Следовательно, общая скорость реакции лимитируется в значительной степени переносом массы к поверхности катализатора и от нее. Этот вопрос рассматривался Андрусовым в связи с окислением аммиака [3, 4]. Однако такая трактовка имеет некоторые недостатки. Одним из граничных условий приведенного теоретического анализа является бесконечно высокая скорость реакции у поверхности. Экспериментально аппаратура не обеспечивает получения чисто ламинарного потока в капиллярах, и. кроме того, регулирование измерения температуры осуществляется довольно грубо. Указанные реакции, по крайней мере частично, ограничиваются скоростью массопереноса, поэтому необходимо провести более глубокие исследования, чтобы полностью описать этот процесс. [c.320]

Можно быстро просматривать трубку для наблюдения по всей длине, соответствующей большому интервалу времен контакта. Для этого наиболее пригодны фотометрические методы Колдин и Троус [53] описали довольно типичную установку, в которой фотометрическая система (лампа, линзы, фильтры и фотоумножитель) передвигаются вдоль трубки для наблюдения (капилляр диаметром 1 мм из стекла пирекс) примерно в течение 2 сек. Усиленный сигнал на фотоумножителе передается на экран катодного осциллографа и фотографируется барабанной камерой для получения полной фотограммы опыта. Половинные времена цветных реакций порядка миллисекунд могут быть воспроизведены со стандартными отклонениями 3%. Установки такого типа обычно требуют для одного опыта только 10 мл каждого из реагентов. Если экспериментатор может построить такую довольно дорогостоящую установку, он может ее, очевидно, использовать для многих быстрых реакций комплексных ионов. [c.91]

Соотношение [28] может быть использовано и для решения вопроса о значении внутренней структуры катализаторов для протекания быстрых контактных процессов в условиях преобладающего влияния внешней диффузии (т)с 0.1). Согласно уравнению [28], в этом случае Л/ц ЮО. Изменение скорости в 10 раз будет происходить на глубине 0.023 средней длины капилляра. По сравнению с диаметром капилляра — это большая величина, и работающая внутренняя поверхность и в этом случае значительно превосходит внешнюю поверхность зерен катализатора. Так, например, при окислении аммиака на окиснокобальтовом катализаторе работающая внутренняя поверхность в 500 раз превосходит внешнюю поверхность зерен. Внутренняя структура зерен катализатора имеет, следовательно, существенное значение и для быстрых реакций. В условиях, когда проте кание этих реакций регулируется внешней диффузией, внутренняя структура не влияет на скорость, но определяет те граничные значения скоростей газового потока и температуры, при которых возможно протекание процесса во внешней диффузионной области. Этим объясняется увеличение допустимой нагрузки на платинородиевые сетки в процессе окисления аммиака после разрыхления внешней поверхности. [c.418]

Позднее Андрусов [4, 6] изучил окисление аммиака при высоких скоростях пропускания смеси. Так, в платиновом капилляре-эта реакция окисления и несколько других быстро идущих каталитических процессов протекают нри незначительных концентрациях реагирующих веществ на каталитической поверхности. В подобных условиях скорость реакции лимитируется скоростью диффузии реагирующих веществ к поверхности и от нее, а не их концентрацией в стационарном состоянии в газовой фазе. Андрусов полагает, что кинетика процесса окисления аммиака определяется скоростью массопередачи или диффузионными факторами, а пе истинной кинетикой реакции. Такой характер описываемой быстрой реакции представляется вполне вероятным, но не исключает предполагаемых выше стадий. Однако из этого следует, что в данном случае применение обычного метода описания механизма реакции по Ленгмюру-Хиншелвуду неприемлемо. [c.303]

Так как вязкость большинства газов при давлениях около 1 атм составляет примерно 10 СПЗ, то для пор с радиусом 10 см величина Пр имеет порядок 10" см -сек . Очевидно, что в маленьких порах вынужденное течение будет конкурировать с объемной диффузией. Для быстрых реакций, сопровождающихся увеличением числа молей, во внутренних полостях частицы будет развиваться весьма значительное избыточное давление. Возникновение избыточного давления объясняется тем, что движущая сила потока, отводящего наружу (течение Пуазейля) избыток молекул, оказывается недостаточной до тех пор, пока давление внутри частицы не превысит значительно давление снарун и катализатора. В случае капилляров, у которых г > > 10 см, вынужденное течение является гораздо более быстрым, чем объемное течение, и избыточное давление внутри частиц катализатора не будет развиваться. Кроме тех случаев, когда реакции проходят при высоком давлении, перепад давления, который должен устанавливаться в пеподвюк-ном слое катализатора для сохранения потока через заполненный реактор, оказывается не достаточным, чтобы вызвать вынужденное течение сквозь капилляры таблетки катализатора, и поток газа смывает эти таблетки снаружи. В таком случае реагирующие вещества достигают внутренней поверхности катализатора благодаря течению Кнудсена или объемному течению. [c.191]

Для быстрых реакций, сопровождающихся увеличением числа молей, во внутренних полостях гранул может развиваться значительное давление. В случае капилляров с г >- 10 см вынужденное течение оказывается более быстрым и избыточное давление не развивается. Перепад давления в слое неподвижного катализатора, когда реакцию проводят при небольших давлениях, недостаточен, чтобы вызвать вынужденное течение сквозь капилляры зерен катализатора, и поток омывает зерна снаружи. В этом случае реагирующие вещества достигают внутренней поверхности вследствие течения Кнудсена или объемного течения. [c.435]

Радиационное повреждение кожи представляет собой комплекс поражений тканей эпидермиса, дермы и подкожных слоев, и, хотя основным местом поражения является герминативный слой эпидермиса, наиболее быстрая реакция отмечается в сети капиллярных сосудов дермы. Расширение капилляров и выход гистамина вызывают характерное покраснение кожи (эритема). При облучении в умеренных дозах (3-8 Гр) эритема возникает в течение нескольких минут, но она обычно проходит через 24—58 ч. После этой временной эритемы наступает латентный период перед вторичной эритемой, которая возобновляется примерно через 2—3 нед. Вторая фаза также обусловлена расширением капилляров, которое можно объяснить компенсаторной реакцией на тромбоз мелких артерий, вызыванный облучением это приводит к уменьшению содержания кислорода в коже. Капилляры расширяются, чтобы компенсировать уменьшенное снабжение кислородом. Эта вторая фаза эритемы сопровождается потерей поверхностных слоев эпидермиса, что является результатом радиационной гибели некоторых герминативных клеток. Состояние кожи напоминает первую степень термических ожогов, например солнечных ожогов, и может продолжаться несколько недель, затем проходит. На коже остаются темные пятна. [c.83]

В процессе сушки химические реакции не протекают, а процесс помутнения, наблюдаемый во втором периоде, объясняется удалением влаги из пор шариков с заменой ее воздухом. Особенно важное значение имеет конец сушки (период пропарки), когда происходит диффузия водяного пара из внутренних пор шариков через капиллярные отверстия к поверхности. Жидкость при движении в частично обезвоженной структуре шариков оказывает расклинивающее действие на стенки капилляров, по которым опа перемещается капиллярное давление достигает десятков атмосфер. Столь значительные напряжения могут вызвать появление трещин, поэтому быстрая сушка в этот период опасна. Пропитка шариков перед сушкой растворами поверхностно-активных веществ, снижающими поверхностное натяжение выделяющейся жидкости, способствует снижению интенсивности капиллярного движения в пористой структуре шариков во время сушки и тем уменьшает напряжения. Применение растворов высокоэффективных нейтрализованных контактов вызывает незна- [c.66]

Эритроциты в крови можно по ряду свойств рассматривать так же, как частички гидрофобной эмульсии. На их поверхности адсорбированы молекулы белков, аминокислот и ионы электролитов. Все они сообщают эритроцитам определенный отрицательный заряд, а противоионы создают некоторый диффузный слой. При различных патологических процессах в организме, когда в кровн увеличивается содержание некоторых видов белков (либо особого глюкопротеида, относящегося к а-глобулинам, либо при инфекционных заболеваниях Y-глoбyлинoв), происходит процесс, очень напоминающий ионообменную адсорбцию место ионов электролитов на поверхности эритроцитов занимают белки, заряд которых ниже, чем у суммы замещенных ими ионов. В результате заряд эритроцитов понижается, они быстрее объединяются и оседают (ускоряется реакция оседания эритроцитов — РОЭ). Этот процесс зависит еще от ряда факторов содержания других белковых фракций и мукополисахаридов, концентрации эритроцитов в крови, наличия в крови микробов, наконец, расположения сосуда, в котором наблюдается РОЭ (в частности, скорость ее выше в наклонно расположенном капилляре). Оседание эритроцитов протекает сходно с процессом седиментации гидрофобного коллоида. Как показали исследования при помощи микрокинематографии (Кигезен), к имеющимся в крови агрегатам и монетным столбикам присоединяются отдельные эритроциты укрупнившиеся агрегаты оседают вначале быстро, а потом медленнее, так как в нижних частях капилляров их расположение становится настолько плотным, что частично сохранившиеся у них заряды начинают в большей мере противодействовать сближению частиц. Структура этого осадка напоминает губку чтобы его уплотнить, необходимо выжать оттуда воду, причем чем плотнее осадок, тем труднее это достигается. Поэтому в клинических исследованиях обычно не ожидают завершения оседания эритроцитов, а регистрируют результаты спустя 1—2 ч после начала реакции. Учитывая, что скорость процесса меняется на разных этапах, было предложено изучение его динамики измерением величины оседания эритроцитов каждые 15—30 мин (так называемая фракционная РОЭ). Этот метод представляет значительный интерес и находит широкое применение. [c.167]

Для получения окисей высокой степени чистоты над навеской особо чистого металла, помещенной в лодочку из чистого родия, пропускают очень медленно (через капилляр при давлении не более 2 мм рт. ст.) особо чистый кислород (около 3 количества, необходимого для полного окисления взятого металла). Во избежание большого выделения тепла реакционную кварцевую трубку охлаждают. Металл постепенно превращается в жидкое вещество медно-красного (НЬзО) или коричнево-черного (СзгО) цвета, которое затем затвердевает. Реакция окисления идет быстрее, если вещество будет оставаться в жидком состоянии, поэтому с определенного момента охлаждение реакционной трубки заменяют небольшим нагревом, избегая при этом испарения металла. После [c.85]

Для выделения карбонильных соединений из смесей их превращали в самые разнообразные производные. Многие из этих производных имеют слишком высокую полярность или слишком малую летучесть и недостаточно хорошо поддаются анализу методом ГХ. В связи с этим были разработаны методы, которые позволяют практически количественно регенерировать исходное соединение из его производного и анализировать это соединение газохроматографически. Один из таких методов, называемый методом мгновенного обмена [45], особенно удобен для определения низкокипящих карбо-нильных соединений. Во многих случаях для определения этих соединений получали их 2,4-динитрофенилгидразоновые производные и помещали смесь производного и а-кетоглутаровой кислоты (Г.З) в капилляр, запаянный с одного конца и содержащий на дне 1 мг бикарбоната натрия. Открытым концом капилляр помещали во входное устройство газового хроматографа и быстро нагревали его. В результате реакции при нагревании регенерированное исходное карбонильное соединение поступало в хроматограф и его определение вели обычным образом. В некоторых случаях на хроматограмме появлялись ложные пики. Сообщалось [46], что лучшие результаты дает метод, в котором вместо а-кетоглутаровой кислоты и бикарбоната натрия используется смесь щавелевой кислоты и п-(диметиламино) бензальдегида. В другом методе [47] для получения количественных результатов при определении карбонильных соединений (от С2 до Се) используется десятикратный избыток фталевой кислоты. [c.99]

Аминокислоту плавят прямо в пробирке, которую помещают в масляную или металлическую баню при 220 °С. Температуру быстро повышают до 260 X и поддерживают в течение 15 мин. Если в процессе поликоиденсации вода все-таки конденсируется в приборе, ее выдувают горячим воздухом, а затем расплав охлаждают в токе азота. Полиамид извлекают из пробирки, хлоркальцие-вую трубку взвешивают для определения количества выделившейся воды. Опыт повторяют дважды, увеличив время реакции до 30—60 мин. Определите вязкость трех образцов полиамида в конц. Н2504 при 30 °С (С=10 г/л) в вискозиметре Оствальда (диаметр капилляра 0,6 мм). Возрастание т]уд/С с увеличением продолжительности реакции является мерой степени поликоиденсации. Полученный найлон 6 имеет температуру плавления, равную 215°С из его расплава можно тянуть нити. Полиамид содержит примеси линейных и циклических олигомеров, которые можно экстрагировать из хорошо растертого образца метанолом в аппарате Сокслета (12 ч). Экстракт содержит циклические и линейные олигомеры вплоть до пентамера, количество которых можно определить после удаления метанола в вакууме. е-Капролактам удаляют промыванием остатка безводным эфиром. Остаток вновь растворяют в метаноле (17о-ный раствор) и пропускают раствор через катионит [14], промытый метанолом линейные олигомеры задерживаются в колонке. Количество циклических олигомеров определяют [c.204]

На реакции окисления окиси этилена бихроматом основан быстрый метод определения паров окиси этилена на индикаторной колонке . Индикаторная колонка представляет собой стеклянный капилляр диаметром 2 мм, наполненный зернами силикагеля (0,2 г), на которых адсорбирован КгСгоОу (нанесенный в виде раствора, подкисленного серной кислотой, и высушенный). [c.140]

При внутривенном введении соединений тория человеку наблюдается непосредственная реакция организма, заключающаяся в быстро проходящей лихорадке, тошноте, кратковременной анемии, лейкопении или лейкоцитозе. Описаны деструктивные изменения кожи после терапевтического применения тория. Длительное использование обычных терапевтических доз тория вызывает необратимые дегенеративно-атрофические изменения кожи с нарушением эпидермиса, подкожной ткани и кожных капилляров. В тяжелых случаях наблюдаются пузыри на коже с последующей некротизацией и образованием желтых твердых импетигообразных корочек. При лечении кожных поражений у больных через 4 года после терапевтического применения ТЬ [c.284]

Свой вывод о гетерогенном заронедении гомогенной реакции Ленер подтвердил таким опытом. Смесь этилена (80%) и кислорода (20%) пропускали через нагретый до 450° капилляр (с = 2 мм) в пирексовый сосуд (30 х2,5 см), заполненный узкими пирексовыми трубками таким образом, что общий объем свободного пространства в трубках равен 5.5 см . Время пребывания горючей смеси в нагретой зоне равнялось 70 сек. В таких условиях никакой реакции не было. Тогда попрежнему заполненный трубками реакционный сосуд соединили с колбой емкостью 1 л нри помощи трубки (2.6х1.б). Температура капилляра и сосуда с трубками, как и раньше, была 450°, а пустой колбы — 315°, Время контактирования 27 сек. В этих условиях реакция пошла быстро. Продуктами ее оказались 1.5% окиси этилена, 34% муравьиного альдегида и 6.9% муравьиной кислоты часть прореагировавшего этилена превратилась в воду и углекислых газ. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология