Исследование зависимости вязкости растворов полимеров от их концентрации

Поскольку измерения проводятся при низких концентрациях полимеров, то величина Кг обычно не зависит от растворителя и природы полимера, т. е. является величиной постоянной (Кг] = 0,28), Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное н графически найденное значения [ц, Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер— растворитель при определенной температуре строят градуировочную кривую [ц]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера [c.75]

Вискозиметрия является универсальным и доступным методом изменил состояния макромолекул в растворе. Если ставится задача такого типа, например с целью подбора наилучшего растворителя или определения молярной массы полимера, то самым надежным способом исключить всевозможные вторичные эффекты (типа структурирования) является исследование разбавленных растворов. Критерии разбавленности полимерных растворов могут сильно отличаться от критериев для растворов низкомолекулярных веществ. Приведенная выше количественная оценка показала, что концентрация 1 масс. % может оказаться очень большой с точки зрения ее влияния на вязкость растворов. Заранее критерии разбавленности обычно неизвестны. С другой стороны, работа с сильно разбавленными растворами не обеспечивает требуемой точности измерения вклада полимера в вязкость раствора. По этим причинам практически во всех случаях необходимо исследовать концентрационную зависимость вязкости растворов (находить изотермы вязкости) и затем определять значение констант уравнения изотермы при минимальной концентрации путем экстраполяции изотермы к нулевой концентрации полимера. Отсюда следует, что, во-первых, необходимо располагать уравнением изотер.мы вязкости и, во-вторых, коэффициенты этого уравнения должны иметь определенный физический смысл, делающий их значения пригодными для суждения о состоянии полимера в растворе. Таковым является уравнение Эйнштейна [c.741]

В научных исследованиях в качестве обобщающего параметра, характеризующего структуру растворов, обычно используют вязкость (или, точнее, зависимость вязкости растворов от концентрации полимера), хотя в широком диапазоне концентраций не соблюдается однозначная зависимость вязкости от содержания полимера в системе. Были предложены [33, 34] теоретические уравнения зависимости вязкости растворов полимеров от концентрации, основанные на выдвинутой А. И. Бачинским гипотезе о свободном объеме [35]. При экспериментальной проверке этих уравнений было установлено, что они соблюдаются лишь в ограниченных областях концентраций и лишь для отдельных систем. Поэтому для описания зависимости 11 = [(с) используют эмпирические уравнения, приведенные в работах [32, 36—38]. Обычно функция г = / (с) имеет вид плавной кривой, и для выявления каких-либо характерных точек эту функцию преобразуют (например, логарифмированием или дифференцированием) либо используют производную вязкости, например теплоту активации. В ряде случаев это позволяет выявить перегибы на кривой зависимости этой величины от концентрации [36, 38—41]. [c.28]

Работа выполняется в одном из двух вариантов 1) изучение зависимости вязкости от концентрации раствора полимера и сопоставление этой зависимости с уравнением Эйнштейна 2) исследование зависимости вязкости от концентрации раствора и вычисление молекулярного веса полимера. [c.136]

Подробные исследования влияния тонкодисперсного стеклянного порошка на вязкость растворов полимеров и чистых олигомеров [353] показали, что зависимости скорости сдвига от напряжения для разных концентраций растворов и наполнителей являются [c.191]

Представляет интерес рассмотрение характера зависимости вязкости растворов от содержания наполнителя (рис. IV. 32). Наибольшее влияние на вязкость оказывает введение относительно небольших его количеств. С увеличением содержания наполнителя эффективность его структурирующего действия снижается. Влияние наполнителя на вязкость различно для растворов разной концентрации. Следовательно, характер взаимодействия полимера с наполнителем зависит не только от содержания наполнителя, но и от концентрации полимера, т. е. от структуры самого раствора. Аналогичные результаты были получены при исследовании вязкостей растворов поливинилового спирта в присутствии тех же наполнителей. [c.192]

Фокс и Аллен [15], экспериментально исследовавшие соотношение между вязкостью, молекулярным весом и концентрацией в растворах ПС и ПВА, а также зависимость т)(М) для расплавов полимеров, установили, что предельное значение р составляет 3,4 а а может возрастать до 15—17. При исследовании авторами [16] реологических свойств полистирола при 130—200° также не наблюдалось значений р, больших 3, 4. В работе [17] была установлена универсальная связь между вязкостью расплава полимера и невозмущенными размерами молекулярной цепи. Все это противоречит результатам настоящей работы. Поэтому следует признать существование некоторого верхнего предела по концентрации, выше которого найденное в настоящей работе соотношение между р/а и а перестает соблюдаться. [c.339]

Еще Штаудингер [1, 2] заметил и сделал попытку дать количественное толкование зависимости между вязкостью разбавленных растворов полимеров и их молекулярным весом. Однако последующие исследования [3, 4] не подтвердили простой зависимости, установленной Штаудингером ([1]] = /СЛ1) между молекулярным весом и вязкостью. Вязкость растворов полимеров зависит прежде всего от факторов, определяющих объем, занимаемый макромолекулой в растворе от величины молекулярного веса, характера взаимодействия растворителя с полимером, от строения полимера (например, разветвленности) и от концентрации раствора. Влияние этих факторов на вязкость служит предметом многочисленных исследований можно надеяться, что в будущем вискозиметрия найдет широкое распространение для количественной оценки различных параметров, характеризующих макромолекулу. [c.281]

Реологические исследования проводили на капиллярном вискозиметре АКВ-2, позволяющем определять характеристики полимеров в интервале напряжений сдвига от 9-10 до 3 10 дин см , что соответствует изменению скорости сдвига на 10 —10 . Изучали зависимость вязкости растворов от следующих факторов напряжения сдвига, концентрации и температуры. [c.112]

Первые результаты систематических исследований применения водорастворимых полимеров для повышения нефтеотдачи были опубликованы в зарубежной печати в 1964 г. С тех пор в литературе появилось значительное число работ, подтверждающих и развивающих эту идею. Особенно интенсивно теоретические, экспериментальные и промысловые исследования проводились до начала 70-х гг. К этому времени было реализовано более семидесяти проектов заводнения с применением водорастворимых полимеров. В первых теоретических и экспериментальных работах на метод полимерного заводнения возлагали большие надежды и его возможности оценивали весьма оптимистично. Под полимерным заводнением в данном случае понимается закачка в пласт оторочки раствора полимера. Объем оторочки менялся от 5% до 30% в зависимости от геологического строения пласта и вязкости нефти. Концентрация полимера в растворе варьировалась от 0,03% до 0,15%. [c.71]

Экспериментальные данные, относящиеся к неполярному полимеру — полистиролу, представлены на рис. 8. Для растворов в плохом растворителе полученные данные неплохо описываются уравнением Мартина вплоть до с 200 г/л, которое для этой системы применимо в большей степени, чем для других исследованных растворов. При более высоких концентрациях на концентрационной зависимости вязкости обнаруживается вогнутость, возможно отражающая образование ассоциатов [c.230]

Изотропные растворы в амидных и амидно-солевых системах. Реологические свойства изотропных растворов ароматических полиамидов исследованы недостаточно. По имеющимся в литературе [39, 40] сведениям можно сделать заключение о том, что поведение этих полимеров принципиально ничем не отличается от поведения других полимерных систем. Это относится к характеру кривых течения, а также к зависимостям вязкости от скорости и напряжения сдвига, температуры, молекулярного веса полимера и его концентрации в растворе. Важной особенностью концентрированных растворов многих ароматических полиамидов в амидных растворителях (без добавок солей) является их нестабильность. При хранении при комнатной температуре в них нарастает вязкость, концентрированные растворы желатинизируются, мутнеют и синерируют, а более разбавленные— расслаиваются с выпадением полимера в осадок. Детальное исследование концентрированных растворов поли-лг-фениленизофталамида оказывается затруднительным вследствие низкой стабильности этих растворов. Например, 18%-ный раствор этого полимера в диметилформамиде начинает мутнеть уже через 15 мин после приготовления, а через 4 ч становится абсолютно непрозрачным, превращаясь практически в твердое тело. Раствор с концентраций 16% начинает мутнеть через 1,5 ч, вязкость его при этом возрастает в 3 раза. Через сутки мутнеет 10%-ный раствор, через неделю — 2%-ный. [c.164]

Пользуясь изотермами электропроводности, можно получить качественную картину процесса ассоциации в растворах, зафиксировать начало структурообразования. Однако при исследованиях структурообразования необходимо также оценить роль термодинамического качества растворителя и температуры при одновременном учете концентрации полимера. Оценку степени структурообразования можно проводить по эффективным значениям энергий активации вязкого течения и проводимости, рассчитанным по температурным зависимостям вязкости и электропроводности [38, с. 154]. [c.113]

Необычный характер растворов жесткоцепных полимеров проявляется и при исследовании температурной зависимости вязкости (рис. 3.6). До тех пор пока раствор полимера остается изотропным (концентрация ниже 9%) с ростом температуры наблюдается обычное понижение вязкости. При переходе к анизотропному состоянию (кривые 6, 7) вязкость раствора значительно возрастает с повышением температуры вплоть до обратного перехода в изотропный раствор (кривые 8, 9). Последнее связывают с процессом разрушения упорядоченной (жидкокристаллической) структуры, что и приводит к возрастанию вязкости из-за увеличения плотности сетки флуктуационных зацеплений макромолекул. [c.68]

БИЯ полимера. Из результатов исследования вязкости растворов сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом при разных температурах были рассчитаны энергии активации вязкого течения (Е) растворов, растворителей и сополимера. На рис. 4 представлена зависимость энергии активации вязкого течения растворов сополимера от концентрации его в растворе. [c.162]

Исследованием узких фракций полиэлектролита К-4, выделенных методом дробного осаждения, установлена зависимость конформацион-ного состояния макромолекул в водном растворе от молекулярных параметров. Концентрация раствора, при которой макромолекулы полиэлектролита не связаны друг с другом и находятся в виде статического клубка, в случае К-4 должна быть ниже 8,7 10 г/л при концентрации около 2 10 г/100 мл растворы этого полимера обладают аномальной вязкостью. В них происходит образование ассоциатов фибриллярных типов надмолекулярных структур размером от 0,03 до [c.195]

При практическом применении полимерных растворов, однако, сталкиваются с областью умеренно высоких или очень высоких концентраций. Поэтому в этих случаях становятся существенными и часто доминирующими эффекты, обусловленные взаимодействиями высоких порядков. Тем не менее теоретических оценок значений т) для концентрированных растворов известно очень мало. Проведенные исследования привели к установлению ряда эмпирических корреляций между указанными переменными особенно это касается построения обобщенных зависимостей т] от с, М, Т и вязкости растворителя 1 5 для конкретных пар полимер — растворитель. Известно лишь очень ограниченное число попыток включить в рассмотрение какие-либо характеристики природы растворителя 5, причем не удавалось найти какого-либо общего вида функциональной зависимости 1-11, от с и 5. [c.215]

Кривые приведенной вязкости тех же фракций в бензоле в зависимости от концентрации растворов (рис. 2) показывают, что эта зависимость в исследованной области концентраций может быть с достаточной точностью выражена прямолинейным уравнением. Обычно вязкость всех фракций одного образца полимера может быть связана с концентрацией одним уравнением типа [c.459]

В данной работе поднят ряд важных для физической химии растворов полимеров вопросов относительно обобщенного представления зависимости вязкости tio от концентрации с и молекулярного веса М, формы концентрационной зависимости i и природы определяющих параметров, роли струк-турообразования в растворе. В самое последнее время был получен ряд новых результатов в этой области, существенных для понимания проблем, обсуждаемых в данной работе. Вопрос о возможности приведения концентрационных зависимостей вязкости полимеров разных молекулярных весов рассматривался для большого числа объектов в широком диапазоне составов в работах [1, 2]. Было показано, что использование вязкостной функции в форме, предложенной Симхой с соавторами (nsp/rf lOi а аргумента в виде (с[т]]) во всех исследованных случаях позволяет построить обобщенную концентрационную зависимость вязкости. При этом величина (с[т]]) во всем диапазоне составов при ее изменении от нз ля до нескольких сотен остается определяющим безразмерным параметром, характеризующим объемное содержание полимера в растворе и в том случае, когда молекулярные клубки перекрываются и образуют флуктуационную сетку зацеплений. Учитывая, что [т]] Л1 , нетрудно сделать вывод, что обобщенным аргументом рассматриваемой зависимости вязкости от с и AI является величина (сМ"), причем, конечно, а не может быть постоянной величиной, а зависит от природы системы полимер — растворитель. Поэтому возможность применения каких-либо конкретных значений а (как в данной работе, где а придавались значения 0,68 или 0,625) представляется частными случаями, так что не следует пытаться искать какого-либо универсального значения а, поскольку такое значение в лучшем случае будет иметь смысл не более чем грубого усреднения. В сущности именно этот результат дополнительно подтверждается пр имером, приводимым в данной работе на рис. 7, из которого следует, что при правильном выборе значения а, отвечающего показателю степени в уравнении Марка — Хоувинка, аргумент ( AI ) с успехом можно использовать для обобщения экспериментальных данных по зависимостям [c.244]

Это соответствует такой концентрации раствора, при которой существуют отдельные клубки макромолекул. Можно рассчитать, что концентрация сегментов данной цепи внутри макромоле-кулярного клубка становится равной средней концентрации раствора при 5—2,5 10 г 100 мл, т. е. раствор полимера выше этой критической концентрации можно представить в виде сплошной лабильной сетки. Действительно, как показали наши исследования зависимости вязкости при нулевом сдвиге от концентрации раствора, характер течения раствора по-ливинилбутираля довольно резко меняется при концентрации 1,0 г 100 мл. Это, вероятно, и соответствует переходу от течения отдельных клубков макромолекул к течению сетки (рис. 1). [c.37]

Объектом исследования служил ацетат целлюлозы со степенью замещения 2.9 и степенью полимеризации 300. В качестве растворителей использовали очищенные и обезвоженные по методике [2] муравьиную (МК) и трифторуксусную (ТФУК) кислоты, диметилсульфоксид (ДМСО), ацетон. Измерения вязкости растворов полимеров с концентрациями 1-14 кг/м проводили при помощи капиллярного вискозиметра Уббелоде при 293-303 К. Средняя квадратичная погрешность в измерении вязкости составила 0.1%. Зависимости приведенной вязкости ацетатов целлюлозы (АЦ) от концентрации линейны (коэффициент корреляции 0.98) для всех изученных систем (рис. 1). Вискозиметрическую константу Хаггинса (А"х) рассчитывали по уравнению [3] [c.55]

При исследовании биополимеров выбор растворителя особенно важен, поскольку основным объектом исследования обычно являются конформации цепей и их зависимость от растворителя (см. гл. 13—15). Чаще всего используются диметилсульфоксид (ДМСО), хлороформ, трифторуксусная кислота (ТФУ), ацетонитрил, гексафторацетон, метанол и вода. Усложнения спектров сигналами протонов растворителя можно избежать, используя дей-терированные производные, хотя при этом сохраняются небольшие остаточные сигналы, несколько смещенные в сильные поля (0,02— 0,05 м. д.) относительно соответствующих сигналов протонсодержащих растворителей. В спектре дейтерохлороформа остаточный сигнал является синглетом, в то время как остаточные 2-ацето-нитрил и 5-диметилсульфоксид дают характерные квинтеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием дейтронов с остаточным протоном. Важным моментом приготовления растворов полимеров, как и всех прочих растворов, предназначенных для исследования методом ЯМР, является очистка от мельчайших нерастворимых частиц, могущих вызвать нарушение однородности магнитного ноля при их движении внутри приемной катушки датчика. Поэтому приготовляемые растворы желательно фильтровать. Наиболее удобно выдавливать раствор в ампулу через пористую мембрану, вмонтированную в шприц для подкожных инъекций. Высокая вязкость полимерных растворов может сделать эту процедуру затруднительной. В ранних работах для повышения отношения сигнал/шум приходилось использовать высокие концентрации— до 10—15% (масс./об). Высокая чувствительность современной аппаратуры (см. разд. 1.18) и, в особенности, возможность производить накопление спектров позволяют получать хорошие спектры при концентрациях порядка 1—2%. [c.55]

Было высказано предположение, что узлы разветвлений цепей являются одним из возможных типов структурных аномалий, обусловливающих наличие слабых связей. Однако химические исследования показали, что растительная целлюлоза не содержит заметного количества боковых цепей и совершенно не содержит их при превращении ее путем соответствующей обработки в растворимый материал со степенью полимеризации порядка 2000 [29]. В то же время бактериальная целлюлоза имеет умеренно разветвленное строение. Это различие между бактериальной и растительной целлюлозами резко проявляется в их вязкостных характеристиках.Так, кривая зависимости приведенной вязкости Цат./с от концентрации для бактериальной целлюлозы напоминает аналогичную кривую для амило-пектнна, который, как известно, разветвлен, в то время как растительная целлюлоза по своим вязкостным свойствам напоминает амилозу [30]—неразветвленный полимер. Узлы разветвлений в бактериальной целлюлозе, по-видимому, действительно обусловливают наличие слабых связей, поскольку вязкость раствора этого полимера уменьшается при обработке его 1%-ным раствором едкого натра, в то время как на целлюлозу рами близкого молекулярного веса этот реагент не действует. [c.109]

Предыдущая работа [1] была посвящена исследованию влияния молекулярного веса Л1 и концентращ1и с на наибольшую ньютоновскую вязкость I] растворов полимеров. Эти исследования проводили в широком диапазоне значений М и с на примере концентрированных растворов линейных и разветвленных поливинилацетатов (ПВА) и полистиролов (ПС) в хороших и плохих растворителях. Наиболее детально в этой работе изучался вопрос о связи мел<ду М и с в той области значений этих параметров, в которой в растворе образуются переплетения (зацепления) ). Было установлено, что зависимости log т] от log М и log г от loge можно совместить сдвигом вдоль оси абсцисс до образования единой обобщенной характеристики вязкостных свойств раствора. Исходя из полученных экспериментальных данных, были найдены численные значения двух показателей степени а и Р, которые определяют характер зависимости вязкости от концентрации и молекулярного веса полимера [c.322]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

В настоящее время жидкокристаллические растворы ароматических полиамидов изучены, в основном, на примере растворов поли-я-бензамида и поли-п-фенилентерефталамида. По данным поляризационно-оптических измерений и рентгеноструктурного анализа [50, 51, 57] для растворов поли-я-бензамида определенного молекулярного веса существует такая критическая концентрация полимера, выше которой изотропный раствор переходит в жидкокристаллическое состояние. При этой критической концентрации с происходит переход от прозрачного к мутному опалесцирующему раствору, обладающему двулучепрелом-лением в недеформированном состоянии. Это и позволило назвать концентрированные растворы поли-п-бензамида анизотропными. Из рис. П1.37 видно, что до концентрации с исследованные растворы проявляют обычные вязкостные свойства. Уменьшение вязкости после максимума на концентрационной зависимости вязкости обусловлено переходом раствора поли-п-бензамида в жидкокристаллическое состояние. Значение критической концентрации с зависит от молекулярного веса ароматического полиамида чем выше молекулярный вес полимера, тем ниже критическая концентрация полимера (рис. П1.38). [c.169]

На примере волокнообразующих ПМФИА и поли-4,4 -дифенил-сульфонтерефталамида, т. е. полиамидов, не образующих анизотропных систем, изучена стабильность раство ров и влияние яа нее таких факторов, как концентрация полимера, температура, добавки различных солей, воды, продолжительности выдерживания в определенных условиях (рис. 4.4). Установлено [11, с. 12, 34], что причиной низкой стабильности растворов полиамидов в чистом растворителе является локальная кристаллизация полимера в растворе исследование кинетики формирования надмолекулярных структур в растворах показало, что процесс гелеобразования, медленно идущий в начальных стадиях, резко ускоряется в конце вязкость растворов нарастает вплоть до застудневания. Опыты по формованию волокон из растворов ПМФИА, выдержанных различное время в одинаковых условиях, показали [11, с. 17], что прядомость раствора (определяемая по фильерной вытяжке) достигает максимального значения при длительности термостатиро-вания, отвечающей окончанию первой стадии формирования надмолекулярной структуры, т. е. до резкого изменения характеристики системы. Зависимость прочности волокон от выдерживания прядильного [c.95]

Вторая область концентраций находится между точкой, соответствующей максимуму нерастворимости, и концентрацией ПАВ, при которой начинается образование мицелл. Считается, что в этой области изменения концентрации ПАБ происходит образование второго слоя анионов додецилсульфата на первом, связанном ионными силами, слое ПАВ на молекулах полимера. В этой области концентраций особенно интересны две точки. Первая точка соответствует концентрации, при которой наклон кривой зависимости амплитуды поглощения красителя от концентрации ПАВ принимает то же значение, что и в отсутствие полимера. Эта концентрация близка к насьщ1ающей концентрации, что хорошо видно на графиках зависимостей поверхностного натяжения и вязкости от концентрации ПАВ. При этом все места на полимере, с которыми могут взаимодействовать молекулы ПАВ, заняты, и начинается образование обычных мицелл ПАВ. Вторая точка соответствует уменьшению наклона графика зависимости амплитуды поглошения от концентрации ПАВ. Такое уменьшение наклона указывает на снижение эффективности (в ресчете на молекулу ПАВ) солюбилизации красителей комплексами. Это может быть связано с изменением размеров или конформации кластеров. К сожалению нельзя получить информацию о собственной солюбилизующей способности адсорбированных анионов додецилсульфата, поскольку неизвестна концентрация свободного ДСН. Эту концентрацию, по-видимому, можно было бы определить, проводя равновесный диализ. Очень низкая вязкость растворов во второй области изменений концентраций ПАВ также представляется интересным свойством исследованных систем. Сравнительно высокая вязкость растворов катионных полимеров объясняется наличием у них заряда, а также хорошо известной жесткостью молекулярного остова целлюлозы. Модель, предлагаемая нами для комплексов во второй области изменения концентрации ПАВ, заключается в том. [c.523]

Для растворов ПЭЦ характерно резкое увеличение вязкости как с ростом концентраций, так и с ростал молекулярного веса. Однако,аряведенные в литературе концентрационные и молекулярно-весовые зависимости отличны от аналогичных зависимостей для других полимеров, в ТО Л числе и для сложных эфиров целлюлозы, и не имеют характерных переломов на зависимостях. В настоящее время не ясно, является ли это результатом особенностей структурообразования в растворах ПЭЦ или отсутствия иочерпыващих исследований. [c.66]

Исследования поведения растворов полиметакрилатов различной микротактичности показали, что в среде слабополярного селективного ацетона зависимости приведенной вязкости от состава смеси имеют положительное отклонение от аддитивной прялгой аналогично смесям в днметилформамиде (рис. 1). Увеличение исходной концентрации растворов, как и в случае растворов в ДМФА, вызывает рост вязкости в области максимума. В смесях ацетоновых растворов образуются мутные студни. Образование новой фазы в системе ИПММА — СПЛ — растворитель связано, вероятно, с телг, что ассоциация сложноэфирных групп изо- и синдиотактических последовательностей полимеров ослабляет взаимодействие полимер — растворитель и вызывает резкое снижение растворимости сополилшра ММА-МАК в ацетоне. [c.99]

Результаты исследований представлены на рис. II.5 и II.6 [25]. В широком интервале концентраций полимера от 0,03 до 0,5 г/100 мл зависимость приведенной вязкости от концентрации полимера линейна (см. рис. II.5). Но при очень малых концентрациях хлорида лития тангенс угла наклона прямых имеет отрицательное значение, что можно объяснить наличием полиэлектролитного эффекта. На это косвенно указывает также зависимость характеристической вязкости полимера от содержания электролита (Li l) в растворе (см. рис. II.6). При добавлении в растворители небольших количеств (0,01—0,02 г/100 мл) хлорида лития значительно увеличивается характеристическая вязкость и резко уменьшаются значения констант Хаггинса (отрицательные величины). При дальнейшем добавлении Li l значения этих констант увеличиваются, а затем уменьшаются. Максимальные значения констант Хаггинса (2,5—2,75) [c.68]

Таким образом, из измерений величины двойного лучепреломления раствора и его вязкости, выполненных в условиях - 0, используя (Х1У-43), можно надежно определить сегментную анизотропию молекул полимера , — 2, не прибегая к исследованию концентрационных зависимостей Ап и 1]. Экспериментальные данные по концентрационной зависимости двойного лучепреломления в области больших напряжений сдвига, когда отчетливо проявляется отклонение от пропорциональности между Ап и Ат, значительно менее полны. Поэтому для получения величины (Ап/б ), ->о в области больших g приходится прибегать к обычной графической экстраполяции экспериментальных да1шых на нулевую концентрацию. [c.485]

Степень дисперсности ксантогената в растворе. Вязкость вискозы в значительной мере зависит от степени дисперсности ксантогената, т. е. от размера его частиц в вискозе. Вязкость вискозы тем ниже, чем меньше размеры частиц ксантогената. Это явление наблюдается также у других полимеров, например у натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы, альгината натрия и полиакриловой кислоты Так как размер частиц в значительной степени зависит от концентрации щелочи, в которой растворен ксантогенат, вязкость вискозы также является функцией концентрации едкого натра в растворе. Эта зависимость установлена Штаудингером и другими авторами 123-125 2 последние годы в этой области приведены подробные исследования 126-130 [c.200]

В соответствии с представлениями автора о скрытой при комнатной температуре сольватационной способности, возрастающей с повышением температуры, предполагалось, что кривая зависимости изменения вязкости от температуры для суспензии поливинилхлорида в пластификаторе должна иметь максимум, который должен совпадать с субъективно устанавливаемым полным растворением полимера. По этому поводу можно привести некоторые результаты исследований автора, проведенных им в 1945 г. Этими исследованиями установлено, что при постепенном непрерывном нагревании 4%-ных растворов поливинилхлорида в дибутилфталате и в трикрезилфосфате достигается четко определяемый максимум, лежащий при 95 и 112° С. В новых работах автора, проведенных совместно с Г. Дёберитц, концентрация растворов поливинилхлорида была понижена до 1,5 г на 100 г пластификатора. Кинематическая вязкость V этих растворов определялась в капиллярном вискозиметре Уббелоде с подвижным уровнем. Результаты измерений температур минимальной и максимальной вязкости, разницы между этими температурами, а также максимальной относительной вязкости, проведенных при нагревании и при охлаждении раствора, представлены в табл. 7. [c.41]

Одним из способов определения тех параметров, которые влияют на вязкость, является построение обобщенных зависимостей ц=Цс), действительных для широкого круга полимеров и растворителей, и вывод на их основе нолуэмпирических уравнений, имеющих силу в широком интервале концентраций. Для растворов гибкоцепных полимеров неоднократно предпринимались попытки такого обобщения. Ниже этот подход распространяется на растворы жесткоцепных полимеров [80]. Использованные для этого полимеры, их маркировка и некоторые характеристики сгруппированы в табл. П1.2 (Колонки 1—6). В качестве растворителя, общего для всех изученных полимеров, была выбрана концентрированная (98,5—99,5%) серная кислота. Преимуществом такого выбора является использование единого растворителя, а недостатком — тот факт, что для разных полимеров серная кислота данной концентрации может быть растворителем различного качества. К сожалению, жесткоцепные полимеры растворяются только в ограниченном круге растворителей, среди которых чрезвычайно трудно выбрать такие, которые удовлетворяли бы условию эквивалентности термодинамического качества по отношению ко всем исследованным полимерам. [c.188]

Детальное исследование возможностей получения блоксополимеров при высокоскоростном перемешивании было проведено Миноура с сотр. [499, 529] на примере системы полиэтиленоксид — метилметакрилат. Полимер с молекулярной массой 1-10 растворяли в мономере при 45 °С (концентрация 4 г/дл) и перемешивали с помощью быстроходной мешалки с частотой вращения около 30 ООО об/мин в среде азота. Авторы изучали влияние следующих параметров концентрации мономера и полимера, молекулярной массы полимера, скорости перемешивания и природы растворителя. Во всех экспериментах скорость конверсии практически была постоянной. С увеличением концентрации мономера скорость полимеризации линейно растет (рис. 5.30, а), а характеристическая вязкость смеси снижается (рис. 5.30, б). Сравнивая результаты этих экспериментов с данными, полученными при перемешивании раствора полиэтиленоксида в неактивном растворителе [499], можно сделать вывод о том, что влияние всех остальных параметров связано с изменением скорости образования макрорадикалов. Выявлено также существование линейной зависимости скорости полимеризации от корня квадратного из концентрации полиэтиленоксида, что согласуется с данными Гото (рис. 5.30, в). Характеристическая вязкость реакционной смеси линейно растет с концентрацией полиэтиленоксида (рис. 5.30, г). Чем выше 194 [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология