Зависимость между вязкостью и концентрацией полимера в растворе

Еще Штаудингер [1, 2] заметил и сделал попытку дать количественное толкование зависимости между вязкостью разбавленных растворов полимеров и их молекулярным весом. Однако последующие исследования [3, 4] не подтвердили простой зависимости, установленной Штаудингером ([1]] = /СЛ1) между молекулярным весом и вязкостью. Вязкость растворов полимеров зависит прежде всего от факторов, определяющих объем, занимаемый макромолекулой в растворе от величины молекулярного веса, характера взаимодействия растворителя с полимером, от строения полимера (например, разветвленности) и от концентрации раствора. Влияние этих факторов на вязкость служит предметом многочисленных исследований можно надеяться, что в будущем вискозиметрия найдет широкое распространение для количественной оценки различных параметров, характеризующих макромолекулу. [c.281]

Фокс и Аллен [15], экспериментально исследовавшие соотношение между вязкостью, молекулярным весом и концентрацией в растворах ПС и ПВА, а также зависимость т)(М) для расплавов полимеров, установили, что предельное значение р составляет 3,4 а а может возрастать до 15—17. При исследовании авторами [16] реологических свойств полистирола при 130—200° также не наблюдалось значений р, больших 3, 4. В работе [17] была установлена универсальная связь между вязкостью расплава полимера и невозмущенными размерами молекулярной цепи. Все это противоречит результатам настоящей работы. Поэтому следует признать существование некоторого верхнего предела по концентрации, выше которого найденное в настоящей работе соотношение между р/а и а перестает соблюдаться. [c.339]

Метод основан на использовании простой зависимости между молекулярным весом полимера, удельной вязкостью и концентрацией его раствора, установленной Штаудингером и характеризующейся следующим уравнением [19] [c.66]

Для разбавленных растворов (до 0,5% вес.) наблюдается прямая зависимость между вязкостью и концентрацией полимера. В таких растворах макромолекулы полимера достаточно разделены молекулами масла п силы взаимодействия между ними относительно невелики, во всяком случае они не оказывают практического влияния на вязкостные свойства масла. [c.132]

ЗАВИСИМОСТЬ МЕЖДУ ВЯЗКОСТЬЮ и КОНЦЕНТРАЦИЕЙ ПОЛИМЕРА В РАСТВОРЕ [c.126]

Вискозы, как и растворы других полимеров, начиная с концентрации целлюлозы 0,5—1,0% не подчиняются закону вязкости Штаудингера [см. уравнение (1.5)]. Их вязкость начинает возрастать в степенной зависимости от концентрации полимера согласно уравнению (5.5). Предполагается, что, начиная с этой концентрации между отдельными макромолекулами, свернутыми в клубки, возникает межмолекулярное взаимодействие в виде временно образующихся непрочных связей, контактов или зацеплений. Образуется статистическая структурная сетка. Поскольку связи непрочны и находятся в динамическом равновесии, сетка обладает способностью к пластической деформации, и раствор является вязким. С другой стороны, наличие структурной сетки и большая длина макромолекул приводят к возникновению в растворе упругих деформаций. Таким образом, вискоза обладает свойствами как жидкости, так и твердого тела, что предопределяет ее сложное поведение при переработке. [c.117]

При экспериментальном изучении течения разбавленных растворов полимеров в трубе многими исследователями отмечались трудности, связанные с однозначным определением зависимости эффекта снижения сопротивления от того или иного параметра. Дело в том, что различные гидродинамические и физикохимические характеристики раствора конкурируют за влияние на эффект, интерферируют между собой и в результате дают сложную и противоречивую картину явления. Так, например, объемный расход с ростом концентрации добавки вначале возрастает почти по линейному закону, затем при некоторой оптимальной концентрации приближается к максимуму и начинает медленно уменьшаться. Уменьшение расхода с ростом концентрации полимера обусловлено параллельным возрастанием вязкости раствора, т. е. эти два параметра тесно взаимосвязаны. Поэтому влияние одного из них на эффект снижения гидродинамического сопротивления целесообразно рассматривать вкупе с другими. [c.19]

Отметим еще раз, что приведенное уравнение является чисто эмпирическим и используется лишь в качестве средства анализа сложных зависимостей, существующих между вязкостью и концентрацией раствора полимера. Тем не менее такой анализ позволяет сделать некото-оые общие и практические выводы. В частности, знание [c.163]

Важные результаты, касающиеся проблемы инверсии влияния природы растворителя на вязкость раствора, или пересечения концентрационных зависимостей относительной вязкости растворов в различных растворителях, были получены в работе [4]. Для любых полимеров (если не принимать во внимание частного случая растворов полимеров со специфическими межмо-лекулярными взаимодействиями в бинарных растворителях) хорошо известен эффект уменьшения характеристической вязкости и, следовательно, относительной вязкости в области разбавленных растворов по мере ухудшения качества растворителя. Этот эффект обусловлен чисто конформа-ционными причинами. Такое же соотношение между значениями вязкости сохраняется и для растворов гибкоцепных полимеров в широкой области составов. Поэтому для таких растворов никакой инверсии хода концентрационных зависимостей вязкости не наблюдается. Иначе обстоит дело с растворами жесткоцепных и полярных полимеров, склонных к интенсивному структурообразованию. В этом случае с ухудшением качества растворителя вязкость концентрированных растворов возрастает, и тем резче, чем выше концентрация раствора, т. е. происходит инверсия концентрационных зависимостей вязкости. Этот эффект связывают [4] с влиянием растворителя на распад структуры в концентрированном растворе, тем более глубокий, чем выше качество растворителя. При этом чем выше жесткость цепи полимера, тем при меньших концентрациях наблюдается инверсия, т. е. до меньших предельных концентраций сохраняются закономерности влияния природы [c.246]

Характер изменения вязкости растворов полиамидов в муравьиной кислоте объясняется ионизацией амидных групп,измеренной по концентрации формиат-ионов ° . Это измерение показывает, что в муравьиной кислоте мономерный г-капролактам является довольно сильным основанием и в значительной степени ионизирован. В разбавленной муравьиной кислоте ионизация полимера меньше, чем свободного мономера г-капролактама. С разбавлением раствора ионизация полимера увеличивается, ноне так быстро, как ионизация мономерного капролактама (рис. 26). При добавлении воды происходит незначительное разложение вследствие гидролиза амидных связей Зависимость между относительной вязкостью и концентрацией полиамида с молекулярным весом 12 900 в растворе водной муравьиной кислоты представлена на рис. 27. [c.94]

Учет влияния концентрации полимера на вязкость его раствора— один из важнейших факторов, определяющих правильность определения [т]]. Хотя этот вопрос обсуждается во многих публикациях и даже введен в ГОСТ 18249—72, тем не менее практика показывает, что во многих лабораториях неправильно учитывают этот эффект (см. п. III. 2.4.1). Кроме того, при проведении стандартизованных испытаний часто вместо [т1] определяют зависимость вязкости концентрированных растворов от и по вязкости сопоставляют образцы между собой. В общем виде вязкость концентрированных растворов гибкоцепных полимеров описывается соотношением [205, с. 95] [c.194]

Вязкость системы зависит главным образом от вязкости матричной фазы, которая по концентрации полимера изменяется от исходного раствора до равновесного состава полимерной фазы. При этом, поскольку процесс разделения на фазы представляет собой в основном диффузионный переход растворителя из неравновесного раствора к зародышам новой (низкоконцентрированной) фазы, то следует установить функциональную зависимость нарастания концентрации полимера в неравновесном растворе, пользуясь вторым уравнением Фика и учитывая, что по мере обеднения неравновесного раствора растворителем уменьшается движущая сила диффузионного процесса (разность химических потенциалов растворителя в обеих фазах стремится к нулю). Если эта часть задачи может быть с определенными допущениями решена, то функциональная зависимость между концентрацией полимера в матричной фазе и вязкостью системы остается неясной. Существует большое число эмпирических уравнений, связывающих концентрацию полимера в растворе с вязкостью, но пока, к сожалению, они оказываются пригодными лишь для ограниченных интервалов концентраций. [c.112]

Неясным остается и вопрос о соотношении вязкости разбавленных и концентрированных растворов полимеров. Известно, что чем лучше растворитель, тем больше характеристическая вязкость и меньше наклон прямой зависимости приведенной вязкости от концентрации (рис. 2). Но если это так, то эти прямые должны пересекаться и при больших концентрациях полимера вязкость раствора должна быть тем больше, чем хуже в термодинамическом смысле растворитель. Это подтверждается опытом, особенно для растворов жесткоцепных полимеров в. Следовательно, принципиально нельзя переносить закономерности разбавленных растворов на концентрированные. Для последних должны быть найдены теоретические соотношения между вязкостью, оптическими и другими свойствами, гибкостью цепи, молекулярным весом с учетом структурных особенностей растворов при разных концентрациях полимера. [c.86]

Прежде чем рассматривать взаимосвязь между вязкостью раствора полимера и его молекулярным весом или длиной его цепи, необходимо отметить, что и другие факторы могут оказывать на вязкость раствора влияние столь же значительное, как и молекулярный вес. Наиболее важным из этих факторов является, конечно, концентрация растворенного вещества, поэтому установление зависимости вязкости от концентрации является одной из главных задач при определении молекулярного веса методом вискозиметрии. Для большинства систем полимер — растворитель эта зависимость достаточно сложна (кроме области малых концентраций). Как правило, разность между вязкостью разбавленного раствора полимера и вязкостью чистого растворителя растет быстрее, чем концентрация растворенного вещества. Такой характер зависимости обусловлен тем, что с возрастанием концентрации увеличивается возможность взаимодействия отдельных макромолекул, в результате чего возникают соответствующие нарушения течения. В настоящее время еще нет теории, достаточно точно описывающей зависимость вязкости растворов полимера от концентрации, поэтому влияние этого фактора следует по возможности исключать, проводя измерения при малых концентрациях и надлежащим образом экстраполируя полученные данные к нулевой концентрации. [c.231]

Важное значение имеют понятия критическая молекулярная масса Мкр и критическая концентрация Скр. Загущающая способность вязкостной присадки невелика, если ее молекулярная масса меньше Мкр, а концентрация меньше Скр. При достижении и превышении критических значений вязкость раствора присадки резко возрастает. Это объясняется тем, что при М > Мкр в полимерной системе в результате контактов между макромолекулами или их агрегатами образуется пространственная флуктуационная сетка [54, с. 222]. Значения М р находят по графику зависимости логарифма вязкости раствора от логарифма молекулярной массы полимера [54, с. 383]. Точка излома ломаной линии, выражающей эту зависимость, соответствует Мкр, а тангенс угла наклона дает значение р при М < Мкр. Для различных вязкостных присадок р изменяется от 1 до 2,5. Например, у разбавленных растворов ПМА с молекулярной массой от 7000 до 17 000 р = 1. Когда молекулярная масса достигает значения Мкр, то для всех полимеров р становится равно 3,4. [c.33]

Современные концепции принципа действия вязкостных присадок основаны на поведении полимеров в чистых растворителях. В соответствии с этими концепциями увеличение индекса вязкости определяется взаимодействиями внутри полимерной молекулы и между полимером и маслом. В зависимости от концентрации в растворе линейные макромолекулы полимера способны сворачиваться в клубки при высокой температуре и вытягиваться в длинные линейные образования при низкой температуре (частицы или сетчатые структуры в растворе). В хорошем растворителе молекулы вытянуты, так как они окружены сольватированной оболочкой, и практически никакого внутримолекулярного или межмолеку-лярного притяжений не происходит. При концентрациях, встречающихся в практических условиях, вязкостные присадки содержатся во всесезонных маслах в виде растворов частиц, так что взаимодействия между полимерными частицами, ведущие к образованию сетчатых структур, играют лишь второстепенную роль [9.371. В вытянутом состоянии они оказывают больший загущающий эффект, чем в свернутом состоянии в плохом растворителе, в котором полимерные молекулы притягиваются друг к другу под действием внутри- и межмолекулярных адгезионных сил и вытесняют молекулы растворителя (масла) в процессе свертывания в клубок. Высокая характеристическая вязкость достигается в хорошем растворителе, а малая — в плохом растворителе. Поскольку растворимость полимеров увеличивается с температурой, то в плохом растворителе степень увеличения характеристической вязкости [т] 1 больше, чем в хорошем растворителе, так как уже при низких температурах происходит значительное развертывание клубка. Чем больше степень изменения растворимости полимера в данном растворителе, тем сильнее эффект этого полимера в качестве вязкостной присадки. Несмотря на этот эффект вязкость полимерного раствора в масле снижается с ростом температуры снижение Т1(, с температурой лишь частично компенсируется увеличением [т)1. [c.196]

В отличие от разбавленных растворов ВМС вязкость концентрированных растворов полимеров определяется в основном возникновением структурной сетки связей и релаксационными явлениями. Образование пространственной сетки в растворе происходит за счет возникновения между молекулами линейного полимера небольшого числа сильных связей или большого числа слабых связей или комбинации тех и других. Характер образующихся связей определяет механические свойства системы и поведение при наложении внешней силы. Вязкость концентрированных растворов ВМС обнаруживает ряд особенностей 1) зависимость величины вязкости от скорости течения, которая связана с появлением упругих и пластических свойств в системе эти свойства- иногда называют структурной вязкостью 2) аномальные изменения вязкости с изменением температуры и в зависимости от времени. В некоторых растворах ВМС эти особенности проявляются уже при относительно небольших концентрациях, например, для каучука — в 1 % растворах и даже ниже. Для изучения вязкости разбавленных растворов ВМС применяют методы, основанные на измерении скорости протекания растворов через капиллярные трубки в зависимости от приложенного давления, а также другие методы. По закону Ньютона, объем жидкости V, протекающий через капиллярную трубку за единицу времени, пропорционален приложенному давлению Р и, обратно пропорционален коэффициенту вязкости Т1 [c.293]

В области очень высоких концентраций, где количество молекул растворителя и количество звеньев (или полярных групп) полимера становятся сопоставимыми, начинается конкуренция между отдельными звеньями (полярными группами) за взаимодействие с молекулами растворителя. Это должно приводить к измепению уровня энергетического взаимодействия между макромолекулами, отдельные звенья которых оказываются несольватированными растворителем. Если признать справедливыми представления о структуре концентрированных растворов как о своеобразном ансамбле молекул растворителя и растворенного вещества с относительно устойчивым координационным числом, то переход за тот предел соотношения компонентов, при котором нарушается это координационное число, означает образование новой структуры раствора с иными вязкостными характеристиками. Таким образом, в области очень высоких концентраций полимера должно наблюдаться изменение зависимости вязкости от концентрации. [c.128]

Необходимость нахождения предельного числа вязкости вызвана специфическими особенностями растворов полимеров и прежде всего тем, что отношение разности между вязкостью раствора и вязкостью чистого растворителя к концентрации не подчиняется прямолинейной зависимости. Поэтому предельное число вязкости измеряют при возможно малых концентрациях раствора, для чего определяют вязкость растворов данного полимера при различных [c.58]

Необходимость нахождения предельного числа вязкости раствора вызвана специфическими особенностями растворов полимеров, и прежде всего тем, что отношение разности между вязкостью раствора полимера и вязкостью чистого растворителя к концентрации не подчиняется прямолинейной зависимости. [c.63]

Длина полимерной цепи в момент времени t реакции Nt = = No/ P-j-l). Если степень деструкции невелика, т. е. значение Nt достаточно велико по сравнению с No, то можно получить довольно простую зависимость для скорости процесса гидролитической деструкции (1/Л () —(1/Л о) Величины 1/Л о и l/Nt пропорциональны соответственно начальной концентрации концевых групп (По) и мгновенной их концентрации ко времени t (п/). Тогда П(—По=к (, т. е. скорость деструкции представляет собой разницу между мгновенной и начальной концентрацией концевых групп в полимере. Концентрация концевых групп в процессе гидролитической деструкции линейно нарастает во времени в соответствии со статистическим характером протекания реакции. Если полимеры имеют линейное строение цепей, то длина цепи (или молекулярная масса) и концентрация концевых групп однозначно связаны с вязкостью растворов полимеров и, таким образом, степень деструкции может быть легко оценена по изменению характеристической вязкости растворов. [c.255]

Характеристическая вязкость, отражающая гидродинамическое сопротивление молекул полимера потоку жидкости, может быть определена для разбавленных растворов полимеров, в которых взаимодействие макромолекул между собой настолько мало, что им можно пренебречь. Для нахождения характеристической вязкости устанавливают зависимость вязкости от концентрации в довольно узком интервале низких концентраций и полученные результаты экстраполируют к нулевой концентрации. [c.137]

Проведенные расчеты показали, что с увеличением содержания стекла в растворе происходит изменение обеих величин. Введение наполнителя приводит к росту как эффективной, так и пластической вязкости раствора. Если оценивать степень разрушения структуры раствора по изменению эффективной вязкости при изменении напряжения сдвига в 5 раз, то с увеличением содержания наполнителя в растворе наблюдается постепенное увеличение степени разрушения структуры, сказывающееся в большем падении эффективной вязкости с ростом напряжения. Таким образом, очевидно, НТО в присутствии наполнителя в растворе не образуются структуры более прочные, чем возникающие в его отсутствие. Наполнитель приводит к дополнительному структурированию, вызывающему возрастание эффективной вязкости. Но взаимодействие между макромолекулами полимера в растворе и частицами наполнителя недостаточно сильное и не приводит к образованию более прочной сетки. Сравнение зависимостей вязкости от концентрации раствора при различных содержаниях наполнителя показывает, что в присутствии наполнителя процессы структурообразования в растворе начинаются при меньших концентрациях растворов. [c.192]

Не считая приведенное уравнение Мардлеса правильным выражением рассматриваемой зависимости между вязкостью и временем, можно тем не менее использовать его для качественной оценки влияния таких факторов, как температура и концентрация полимера в исходном растворе на начальной стадии застудневания. [c.113]

Было высказано предположение, что узлы разветвлений цепей являются одним из возможных типов структурных аномалий, обусловливающих наличие слабых связей. Однако химические исследования показали, что растительная целлюлоза не содержит заметного количества боковых цепей и совершенно не содержит их при превращении ее путем соответствующей обработки в растворимый материал со степенью полимеризации порядка 2000 [29]. В то же время бактериальная целлюлоза имеет умеренно разветвленное строение. Это различие между бактериальной и растительной целлюлозами резко проявляется в их вязкостных характеристиках.Так, кривая зависимости приведенной вязкости Цат./с от концентрации для бактериальной целлюлозы напоминает аналогичную кривую для амило-пектнна, который, как известно, разветвлен, в то время как растительная целлюлоза по своим вязкостным свойствам напоминает амилозу [30]—неразветвленный полимер. Узлы разветвлений в бактериальной целлюлозе, по-видимому, действительно обусловливают наличие слабых связей, поскольку вязкость раствора этого полимера уменьшается при обработке его 1%-ным раствором едкого натра, в то время как на целлюлозу рами близкого молекулярного веса этот реагент не действует. [c.109]

Одна из хорошо известных особенностей реологических свойств расплавов и концентрированных растворов разветвленных полимеров состоит в том, что их вязкость ниже вязкости линейных полимеров того Л е молекулярного веса [43—47]. Однако в некоторых случаях высказывалось прямо противоположное утверждение о том, что вязкость разветвленных полимеров значительно выше вязкости линейных полимеров с тем же молекулярным весом [41]. Другим известным эффектом, обусловленным разветвленностью макромолекул, является более сильная зависимость эффективной вязкости от молекулярного веса и концентрации полимера в системе для разветвленных образцов по сравнению с линейными [38, 45]. Эта особенность реологических свойств разветвленных полимеров наиболее резко проявляется в отноишнии концентрационной зависимости вязкости, особенно в области высоких концентраций. Подобные аномальные свойства разветвленных полимеров, по-видимому, связаны с их склонностью к образованию сильных зацеплений между сегментами внутри одной макромолекулярной цепи или между соседними цепями, в результате чего и частотные зависимости динамических свойств линейных и разветвленных полимеров должны различаться между собой. [c.308]

Для структурированных растворов полимеров Эдельман [116, 117] вывел уравнение, связывающее молекулярный вес с эквивалентной концентрацией М = ЙС/G, где С — концентрация полимера в растворе в точке излома кривой > = /(С) G — градиент скорости течения раствора при той же концентрации С k — константа, равная k = 3RTd nr ldT)li -,d nr /dT — зависимость вязкости от температуры (х — фактор межмолекулярного взаимодействия между полимером и растворителем. Далее он установил, что при малых концентрациях кривые r yJ = /(С) для растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде имеют максимум [118]. [c.443]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

Для концентрированных растворов, в которых молекулы полимера в значительной степени переплетены между собой, положение качественно одинаково с положением, наблюдаемым для неразбавленного полимера, за исключением того, что коэффициент трения ио в этом случае меньше, так как некоторыми нз ближайших соседей данного полимерного сегмента являются более подвижные молекулы растворителя. Область, в которо(1 типы движения зависят только от одного значения о, может быть несколько отличной, и она, несомненно, зависит от концентрации. Однако в пределах этой области должны быть справедливы всс уравнения предыдущего раздела после замены плотностн полимера р (в г/слг ) на его концентрацию с (в г/слг). Эта замена следует из того, что в данном случае число молекул в 1 см равно а не рЛ о/Л1. Вязкостью растворителя I],, в уравнениях, подобных уравнению (10.10), можно пренебречь по сравнению с п. Значения отдельных членов спектра Н [а также С, С" и С(/)] прямо пропорциональны концентрации с. Влияние с на значения времен релаксации (а следовательно, и на шкалу времени или частоты для экспериментально найденных функций) для растворов полимеров низкого молекулярного веса в основном будет определяться зависимостью вязкости 1] от концентрации [уравнение (10.21)], а для растворов полимеров высокого молекулярного веса — зависимостью и от концентрации. Эти соотношения рассматриваются в гл. 16 на основе экспериментальных данных. [c.193]

Одним из первых исследователей, который изучил застудневание в подобных системах, был Гейман [66], использовавший для этого растворы метилцеллюлозы в воде и в водных растворах солей. Он работал с эфиром целлюлозы, содержавшим 35,4% метоксильных групп (для тризамещенного эфира содержание групп СНз составляет 45%). Изменение вязкости в зависимости от температуры для 1,56%-ного водного раствора метилцеллюлозы представлено на рис. III.35. Начальная часть кривой типична для всех полимерных систем вязкость понижается с повышением температуры. Но между 45 и 50 °С начинается резкое возрастание вязкости, означающее застудневание раствора. Как отмечает Гейман, выдерживание такого студня при температуре 80 °С приводит к интенсивному синеретическому отделению растворителя, причем чем ниже концентрация полимера, тем более полно проходит синерезис. [c.144]

Отношение удельной вязкости к концентрации раствора называется нриведенной вязкостью. Последнее уравнение говорит о линейной зависимости между величинами приведенной вязкости и молекулярного веса полимера, а также о том, что для одного и того же полимера (в предположении постоянства его молекулярного веса) приведенная вязкость не зависит от концентрации раствора. В действительности же величина приведенной вязкости растет с увеличением концентрации раствора полимера, причем в интервале малых значений концентрации это возрастание происходит по прямой. [c.67]

При подаваемом соотношении раствор полимера — осадитель 1 4, определенном как оптимальное опытным путем, в кольцевом зазоре происходит сначала эмульгирование раствора полимера в осадителе. Величина частиц эмульсии определяется рядом параметров, в том числе варьируемыми. Этими параметрами являются частота вращения ротора, зазор между ротором и статором, вязкость дисперсной фазы, концентрация полимера в растворе и др. В зависимости от этих факторов процесс эмульгирования может проходить по различным механизмам. При определенном значении зазора диспергирование будет происходить под действием напряжений сдвига. С увеличением зазора начинают играть роль энергия,спектр и структура пульсаций (вихрей) турбулентного потока, приобретающего при определенном зазоре между цилиндрами ротора и статора наиболее развитый характер. [c.153]

Поэтому до настояш его времени для передачи зависимости вязкости от концентрации полимера в растворе используют эмпирические уравнения. Среди большого числа предложенных эмпирических уравнений можно выделить две основные группы (в зависимости от вида координат), которые должны давать прямолинейную зависимость между концентрацией и вязкостью. Одна из этих групп предполагает линейную зависимость в координатах lg т) — С, другая — в координатах lg т] — lg С. К сожалению, при переходе к относительно широкому интервалу концентраций (особенно для систем, представляюш их наибольший интерес для технологии производства химических волокон) ни одна из этих групп эмпирических уравнений не позволяет получить линейную зависимость между рассматриваемыми параметрами. Это можно продемонстрировать на примере вискозы. На рис. 6.15 представлены экспериментальные данные зависимости вязкости раствора от концентрации ксантогената целлюлозы. [c.127]

Заключительные участки кривой вязкость — концентрация относятся скорее к области пластифицированного полимера, а не к растворам в технологическом смысле этого слова. Важная для пластифицированных полимеров зависимость температур стеклования от состава передается правилом Каргина — Малинского для неполярных полимеров, согласно которому понижение пропорционально объемной доли пластификатора, или правилом Журкова для полярных полимеров, в соответствии с которым понижение пропорционально мольной доле пластификатора. Оба эти правила являются предельными, и для большинства полимерньсх систем действительная зависимость от количества пластификатора лежит между этими двумя крайними случаями. [c.130]

В соответствии с представлениями автора о скрытой при комнатной температуре сольватационной способности, возрастающей с повышением температуры, предполагалось, что кривая зависимости изменения вязкости от температуры для суспензии поливинилхлорида в пластификаторе должна иметь максимум, который должен совпадать с субъективно устанавливаемым полным растворением полимера. По этому поводу можно привести некоторые результаты исследований автора, проведенных им в 1945 г. Этими исследованиями установлено, что при постепенном непрерывном нагревании 4%-ных растворов поливинилхлорида в дибутилфталате и в трикрезилфосфате достигается четко определяемый максимум, лежащий при 95 и 112° С. В новых работах автора, проведенных совместно с Г. Дёберитц, концентрация растворов поливинилхлорида была понижена до 1,5 г на 100 г пластификатора. Кинематическая вязкость V этих растворов определялась в капиллярном вискозиметре Уббелоде с подвижным уровнем. Результаты измерений температур минимальной и максимальной вязкости, разницы между этими температурами, а также максимальной относительной вязкости, проведенных при нагревании и при охлаждении раствора, представлены в табл. 7. [c.41]

Вязкость системы пластификатор — полимер должна непрерывно изменяться в зависимости от концентрации компонентов. Значения ее должны лежать между вязкостью чистого пластификатора и чистого полимера. Предполагая пропорциональную зависимость для температуры текучести пластифицированного ацетата целлюлозы и вязкости его раствора, Сиурлин и сотрудники показали, что для наиболее активного растворителя — диметилфталата — характерен крутой подъем кривой зависимости [c.351]

Штаудингер изучал зависимость вязкости разбавленных растворов от концентрации. На основании большого экспериментального материала им была выведена эмпирическая формула, устанавливающая связь между вязкостью раствора, концентрацией и молеку лярньш весом растворенного полимера [c.157]

Прочность пространственной структуры характеризуется критическим напряжением сдвига Рк. С ростом концентрации растворов полимеров взаимодействие между макромолекулами повышается и образуются более прочные структуры. Поэтому при увеличении концентрации растворов значения Рк и г) акс повышаются. Таким образом, концентрационная зависимость вязкости растворов полимеров дает ценную информацию о структурных особенностях исследуемых систем и те1У самым позволяет оценить влияние межмолекулярных взаимодействи на их реологические параметры. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология