Вязкость раствора полимера энергию

Полимеризация изопрена с титановыми катализаторами проводится в изопентане или другом алифатическом растворителе. В изопентане вязкость растворов полимера минимальна. Этот показатель имеет важное значение для технологического оформления всех стадий производства полиизопрена. От вязкости исходного раствора каучука в большой степени зависит отвод тепла, выделяющегося при полимеризации изопрена, энергия, затрачиваемая на перемешивание и транспортирование раствора полимера, скорость и полнота процессов дезактивации и стабилизации, размеры и форма крошки каучука и производительность водной дегазации. При проведении полимеризации в изопентане поддерживается концентрация мономера 12—15%- [c.220]

Экспериментальные данные по светорассеянию и вязкости растворов полимеров показывают, что 1/ 0 обычно зависит от температуры. Это убеждает в том, что внутренняя энергия цепи зависит от ее конформации и что для каучука в общем случае fe отличается от нуля. Работы по определению температурной зависимости напряжения в полимерных пространственных сетках в сочетании с физико-химическими исследованиями, выполненными с целью подтверждения указанной точки зрения и измерения разности внутренней энергии, присущей различным конфигурациям цепи (например транс- и гош-конфигурациями в цепи полиэтилена), были проведены Флори и его сотрудниками [15]. [c.73]

Когда раствор полимера протекает через капилляр, происходит трение молекул растворителя о молекулы полимера. Потеря энергии на трение проявляется в увеличении вязкости среды. В зависимости от величины скорости сдвига и в зависимости от формы молекулы потеря энергии будет большей или меньшей, и соответственно вязкость раствора полимера [27] будет больше или меньше. [c.289]

Этими же авторами была изучена кинетика реакции образования полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии различных катализаторов по скорости выделения метилового спирта на первой стадии и по изменению вязкости раствора полимера на второй стадии. Установлено, что обе стадии являются реакциями первого порядка. Энергия активации переэтерификации в присутствии ацетатов цинка или кобальта, составляла соответственно 9,5 и 10,6 ккал моль. [c.17]

Качественное объяснение наблюдаемых экспериментальных фактов было дано в ряде работ, посвященных разработке теории поглощения продольных ультразвуковых волн и динамической сдвиговой вязкости растворов полимеров. Было предположено, что основным механизмом, приводящим к диссипации акустической энергии, является вязкое трение звеньев полимерной цепи о растворитель при неполном увлечении макромолекул средой, движущейся в ультразвуковом поле [2], а реальная макромолекула моделировалась набором гибких кинетических единиц — гауссовых субцепей [3]. Как показывают расчеты, в рамках указанной модели частотная зависимость величины Aa// где Аа = а—можно описать релаксационной кривой с широким дискретным спектром времен т, значения которых определяются длиной соответствующего участка цепи. [c.186]

Поведение суспензий представляет значительный интерес, но в настоящем изложении эта проблема упоминается лишь в связи с тем, что она имеет непосредственное отношение к вязкости растворов полимеров. Как будет показано ниже, подход Эйнштейна может быть использован для анализа поведения разбавленных растворов полимеров, хотя получаемые при таком подходе теоретические соотношения плохо согласуются с опытными данными. Но общий ход рассуждений при расчете диссипации энергии вследствие внесения в поток возмущающего элемента (полимерных молекул) используется во всех нижеприведенных анализах поведения разбавленных растворов. [c.155]

Выбор диаметра, длины капилляра и объема истечения (т. е. величины шарика Е) зависит от вязкости растворителя. Время истечения растворителя должно быть не меньше 100 сек., т. е. чтобы поправка на кинетическую энергию была по возможности наименьшей. Нежелательно брать капилляр с диаметром меньше 0,5 мм, так как очень тонкий капилляр легко забивается при измерении вязкости раствора полимера и, кроме того, трудно получить хорошую воспроизводимость времени истечения. [c.65]

Процессы адгезии играют значительную роль в технологии получения текстильных и композиционных материалов, битуминозных материалов для дорожного строительства, новых клеев и т.д. Существующие термодинамические теории адгезии основаны на результатах исследований энергии межфазного поверхностного натяжения, краевых углов на границе субстрат - адгезив , а также смачивания и растекания адгезива на межфазных границах с учетом вязкости и различного вклада межмолекулярных сил [1-3]. При этом недостаточно учитывается структура молекулярных растворов полимеров и их отклонения от идеальных. [c.111]

Вязкость можно рассматривать как меру энергии, рассеиваемой в форме теплоты в процессе течения жидкости. Растворы полимеров обладают более высокой вязкостью по сравнению с низкомолекулярными жидкостями. Даже в разбавленном растворе макромолекула, находясь в ламинарном потоке растворителя, разными своими частями оказывается в слоях, движущихся с разными скоростями. В результате этого молекулярный клубок испытывает действие момента сил, который заставляет его вращаться в потоке, что приводит к дополнительной затрате энергии. [c.98]

Многие свойства полимеров (высокая вязкость растворов, растворение с предварительным набуханием, механические свойства, нелетучесть, неспособность переходить в парообразное состояние и т. д.) тесно связаны с большой энергией межмолекулярного взаимодействия. Именно резко возрастающая роль межмолекулярных сил является одной из важнейших особенностей полимеров, качественно отличающей их от низкомолекулярных соединений. Высокомолекулярные соединения широко распространены в природе — это животные и растительные белки, углеводы (целлюлоза и крахмал), натуральный каучук, смолы и др. С каждым годом растет число полимеров, создаваемых синтетически. Сегодня химия в состоянии не только воспроизводить многие природные полимеры, как, например, натуральный каучук, некоторые белки, но и создавать массу новых синтетических полимерных веществ, которых в природе не существует. В качестве примера можно привести элементорганические полимеры, которые обладают комплексом свойств, присущих как органическим, так и неорганическим полимерам. [c.327]

При изучении поведения водных растворов ПВС обнаружено два перегиба на кривых зависимости вязкости и кажущейся энергии активации от концентрации при 2—4 и 10—12% (масс.) [106, с. 33]. Предполагается, что при концентрации 2—4% (масс.) и ниже макромолекулы полимера диспергированы и имеют форму сфер, наполненных водой. При более высоких концентрациях происходит взаимодействие и перепутывание макроцепей с образованием сетчатой структуры, такие растворы ведут себя как неньютоновские жидкости. Таким образом, водные растворы ПВС, применяемые в промышленности, по существу являются расплавленными гелями. [c.113]

Описанная выше расчетная схема позволяет достаточно точно оценить вклад каждого атома и различных атомных группировок, обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием, в энергию когезии вещества. В связи с этим метод применяется и для расчета плотности энергии когезии полимеров, исходя только из химического строения повторяющегося звена. Результаты расчета для представителей разных классов полимеров приведены в табл. 7.5 вместе со значениями б, полученными в работе [87] на основании зависимости характеристической вязкости [ti] растворов полимеров в различных растворителях от параметра растворимости растворителя бр. [c.231]

Собственно формование раствора, т. е. придание ему той формы, которую должно иметь конечное изделие. Эта проблема очень важна при переработке термопластичных полимеров, так как для расплавов с высокой вязкостью и для систем, обладающих сильно развитыми вязкоупругими свойствами, точное заполнение объемной формы имеет решающее значение. Но и для концентрированных растворов полимеров возникают не менее сложные, хотя п несколько отличные проблемы. Речь идет об условиях стабильности струи вязкого раствора полимера при выходе его из формующего щелевого или круглого отверстия. Здесь решающую роль играет не только соотношение между силами поверхностного натяжения и вязкостными свойствами раствора, но и другие факторы, значение которых иногда оказывается не менее важным, чем закономерное стремление системы приобрести равновесное или метастабильное состояние с низкой свободной энергией. [c.14]

Действие ультразвуковой энергии на растворы полимеров вызывает уменьшение вязкости и соответственно молекулярного веса в результате фрагментации цепей на активные частицы. Появление последних не является следствием химических реакций, как в случае ионизирующего излучения, или результатом действия только механических напряжений. [c.224]

Все линейные полимеры принципиально могут быть переведены в раствор. Растворы линейных полимеров даже при относительно небольших концентрациях обладают высокой вязкостью, в десятки и сотни раз превышающей вязкость соответствующих растворов низкомолекулярных соединений. Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения, причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью. Линейные полимеры отличаются хорошими физи-ко-механическими свойствами большой прочностью и эластичностью. Гибкость макромолекулы линейных полимеров способствует их растворению и плавлению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних усилий обусловливает высокие эластические свойства. Значительная разрывная прочность линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации относительно друг друга и иметь большую плотность упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией. [c.51]

Причины роста энергии активации с увеличением не вполне ясны. Возможно, этот эффект связан с резким повышением вязкости реакционной среды или с образованием отдельной фазы в виде выделяющегося из раствора полимера. [c.37]

ПОЯВЛЯЮТСЯ изменения, предшествующие расслоению, о чем можно судить не только по изменению свободной энергии и других параметров при растворении, характеризующих термодинамическое сродство между полимером и растворителем [19], но и по вязкости раствора. [c.11]

Как показали работы Тагер с сотр. [475], значения энергии (теплоты) активации отражают прочность структурных образований в растворах полимеров. Увеличение и в упомянутой области концентраций ДОФ свидетельствует об упрочнении и, возможно, укрупнении структур. По-видимому, структуры ПВХ при добавлении небольших количеств пластификатора в какой-то степени сохраняются и в расплаве. Надо полагать, что с этим же обстоятельством связаны изломы на кривых зависимости вязкости от содержания ДОФ. [c.226]

В смеси, состоящей из макромолекул полимера А и низкомолекулярного вещества Б (например, растворитель или пластификатор), возможны следующие типы связей )-, связи между макромолекулами, связи Кбб между молекулами вещества Б и связи Каб между обоими компонентами раствора. Если энергия этих связей—величина одного порядка, то имеет место сольватация макромолекул (например, растворение А в Б). Чем сильнее сольватация, тем более вытянутую форму имеют макромолекулы и тем выше значение удельной вязкости раствора ). [c.3]

ДМСО > ТГФ, основной причиной которого служит уменьшение отношения kp/f > [8]. Значительные различия в величинах kp/f > при полимеризации этих мономеров отмечены и для ряда других растворителей (формамид, диоксан) и их смесей с водой [5, 52, 128]. Отмечено, что добавки небольших количеств воды к раствору АА в ДМСО позволяют заметно повысить скорость полимеризации и вязкость растворов полимеров [52, 129]. В случае же полимеризации N, N-ди-метилакриламида добавки воды не оказывают заметного влияния на скорость образования полимера в среде этанола [128]. Предположено [130, 131], что роль воды при полимеризации АА связана с сольватацией его растущих цепей, ограничением столкновений между растущими макрорадикалами и обрывом цепи. Изменение состава смеси вода-ДМСО оказывает сильное влияние на значение кинетических параметров полимеризации АА (табл. 2.4), причем наблюдается более значительное уменьшение кр, чем кц, с увеличением доли ДМСО в реакционной смеси. Более высокие значения кр в водных растворах свидетельствуют о большей реакционной способности в них акриламидного радикала, а также меньшей степени автоассоциации мономера. В растворах ДМСО сольватация молекул АА ниже, чем в воде, в связи с чем мономер в них существует в виде ассоциатов, на разрушение которых при полимеризации затрачивается дополнительная энергия, что выражается в увеличении энергии активации роста цепи при переходе от водных растворов к растворам в ДМСО. Согласно [125], в твердом состоянии АА существует в виде димера. В водных же растворах, вследствие образования водородных связей с водой, димер распадается на молекулы. В то же время в формамиде и ДМСО АА в некоторой степени димеризуется, на что указывают теплоты растворения, равные -12,2, -10,5 и -4,6 кДж/моль в воде, формамиде и ДМСО соответственно и характеризующие степень разрыва водородных связей в димере. [c.42]

В отличие от ионных кристаллов [389] и низкомолекулярных жидкостей [390-392] для высокомолекулярных соединений характерны заметные различия в свойствах объема, граничного и переходного слоев, когда аномалии вязкости наблюдали на расстоянии до 500 мкм от твердой поверхности [393]. Развитие инструментальной техники позволяет выявить ряд более тонких деталей. Например, в случае жидких полидиметилсилоксанов с вязкостью (0,05-г"20,0)-м /с и узким молекулярно-массовым распределением, нанесенных на полированную стальную подложку, резкое снижение вязкости наблюдается в слоях, расположенных на расстоянии 0,2-0,3 мкм от твердой поверхности. В слоях толщиной до 1,5-2,0 мкм вязкость на 30-40% превышает объемное значение [394]. Подобные закономерности связывают с жесткостью макромолекул и межмолекулярным взаимодействием между ними, различая не менее трех профилей скоростей течения полимерной жидкости одного состава в зависимости от величины энергии ее когезии [395]. Отсюда ясно, что роль твердого субстрата зависит от молекулярной массы полимера. Коэн и Рейч методом двойного лучепреломления недавно оценили роль этого фактора [396]. Для низкомолекулярного полистирола (М = 800) упорядочивающее влияние стеклянной поверхности простирается не далее 1 мкм, тогда как с ростом молекулярной массы до 10 это расстояние увеличивается не менее, чем на порядок. Исследование аномалий вязкости растворов полимеров, протекающих через пористые среды, позволило показать, что влияние твердой поверхности распространяется на расстояние, меньшее характеристического линейного размера слоя [397]. [c.90]

Но, с другой стороны, при экспериментальном исследовании разлш[-ных растворителей следует учитывать определенный комплекс показатс -лей, характеризующих пригодность (оптимальные свойства) того или иного вещества. Одним из таких показателей служит вязкость концентр1[-рованных растворов, точнее нарастание вязкости при повышении концентрации. Подробнее реология растворов полимеров будет обсуждаться в следующих главах. Однако здесь необходимо заметить, что высокая вязкость раствора полимера в определенной степени отражает соотношенге энергий взаимодействия между одноименными и разноименными молекулами в растворе, т. е., если энергия взаимодействия полимер — растворитель не очень существенно превышает энергию взаимодействия полимер -полимер, вязкость такой системы будет значительно выше, чем при интенсивном взаимодействии полимера с растворителем. Это в первую оч( -редь относится к жесткоцепным полимерам. Соответственно в первом случае нарастание вязкости с концентрацией будет большим, чем во втором случае. [c.90]

Установлено, что энергия активации вязкого течения увеличивается с понижением ПИ и роста СЭ соответствующих систем. На основании представленных результатов можно сделать неожиданный вывод, что вязкое течение полисопряженных ньютоновских углеводородных жидкостей связано с сильным химическим обменным взаимодействием или процессом переноса заряда. Таким образом, ньютоновское ючение жидкостей, содержащих п-электронные ароматические или непредельные соединения, связано с коллективным химическим взаимодействием частиц. Чем выше энергия химического взаимодействия молекулярных орбиталей, тем выше вязкость жидкости. Изложенное не прогиворе-чит существующим взглядам на природу жидкого состояния, как системы слабых химических связей [35] и решеточной теории растворов полимеров [c.102]

Оригинальный метод перекачки высоковязких пластичных жидкостей с пристенным слоем из маловязкой жидкости предложен советскими исследователями. Некоторые авторы предлагают создавать пристенный слой из растворов полимеров, что обеспечивает некоторое гашение кинетической энергии движущихся частиц нефти и предотвращает непосредственное контактирование (смачивание) нефти со стенками трубопровода. Рекомендуется использовать полимеры окиси этилена, добавляемые в воду в количестве от 10 до 10 тыс. частей на 1 млн. частей воды, или же полимеры и со-пслимеры винилового спирта при содержании их в количестве от 1000 до 20000 частей на 1 млн. частей воды. Могут также приме-нуться растворы полимеров и сополимеров акриламида в сочета-Н1[И с низшими алкилакрилатами или метакрилатами при концентрации от 10 до 10 тыс. частей на 1 млн. частей воды. Испытания вс Дного раствора полимера окиси полиэтилена показали, что при перекачке нефти с вязкостью 3000 сПз напор, необходимый для пе рекачки, при скорости потока 1,12 м/с уменьшается на 18 % по ср1авнению с перекачкой той же самой нефти в том же трубопроводе при кольцевой прослойке чистой воды. Увеличение скорости потека до 1,66 м/с приводит к уменьшению напора — на 28%. [c.123]

Соотношение (402) связывает величину поверхностного натяжения жид- стей Ур с параметром растворимости 5. По указанному соотношению можно шти величину 5, если известны экспериментальные значения поверхност-)го натяжения жидкостей (оценка проводится методом подбора). Это важно связи с тем, что поверхностное натяжение жидкостей измеряется сравни- льно легко, а параметр растворимости, связанный со скрытой теплотой ис-фения жидкости, более сложньгм образом. Особенно это трудно для полиме-)в, поскольку для них параметр растворинюсти может быть определен толь- косвенными методами - по измерению набухания в различных растворите-IX, по вязкости растворов и тд. Следует также отметить, что возможность 1енки расчетным пу тем поверхностной энергии полимеров важно и потоку, 0 их поверхностная энергия простыми соотношениями связана с энергией (гезии и энергией сублимации. [c.367]

Степень разветвленности полимера тем больше, чем выше скорость передачи цепи по сравнению со скоростью гомополимеризации. Скорость передачи Цепи, в свою очередь, определяется концентрацией полимера и радикалов прививаемого полимера, реак-ционноспособностью последних, подвижностью отщепляемых от макромолекулы атомов или групп, а также температурой Так как энергия активации реакции передачи цепи больше энергии активации роста цепи, с повышением температуры скорость первого процесса растет быстрее, чем скорость второго. Поэтому для увеличения выхода привитого сополимера применяют повышенные температуры и концентрацию полимера. Вь1С0кая вязкость концентрированных растворов полимеров, затрудняя обрыв цепи, благоприятствует реакциям роста и передачи цепи. [c.275]

При том же значении дозы, при котором равновесный модуль впервые начинает отличаться от нуля, в полимере впервые возникает нерастворимая фракция (гель), количество которой продолжает расти с дозой. В точке гелеобразования и после нее полимер при нагревании и размягчении не переходит в вязкотекучее состояние он становится неплавким. Так, полиэтилен обычно теряет кристалличность и размягчается при 110—115° при этом он теряет способность поддерживать напряжение и теряет форму уже под действием собственного веса. Прессованная полиэтиленовая бутыль, например, деформируется и расплывается в бесформенную массу при температурах выще 110—115°. Изделия из полиэтилена, облученные - -лучами или быстрыми электронами, при дозах более 10 мегафэр становятся неплавкими и переходят при температурах ПО—-115° не в вязкотекучее, а в резиноподобное состояние. Они сохраняют свою форму даже при 300°, хотя потеря кристалличности у них происходит примерно при тех же температурах, что и у необлученных материалов. На рис. 17 демонстрируется вид полиэтиленовых бутылей, получивших дозы О, 5, 10 и 20 лгегафзр от электронов с энергией 800 кв, а затем прогретых 15 мин. при 135°. Доза 5 мегафэр дает заметный эффект. Однако требуется по крайней мере 10 (желательно даже 20) мегафэр для получения хорошей термостабильности в данных конкретных условиях. Все эти изменения являются результатом образования сплошной пространственной сетки. Условия создания такой сетки мы рассмотрим более подробно в следующей главе. Если разрывы цепей превалируют над сшиванием, так что сплошная пространственная сетка не образуется, то действие излучений на физические свойства вначале менее заметно, чем при образовании пространственной сетки, но затем проявляется в уменьшении прочности и появлении хрупкости полимера. Политетрафторэтилен теряет свою прочность при облучении - -лучами или электронами. При дозе 10 мегафэр это становится заметно даже при поверхностном осмотре. При дозе 100 мегафэр и выше политетрафторэтилен теряет всю свою прочность и легко крошится. Деструкция растворимых полимеров, например полиметилметакрилата, сопровождается непрерывным уменьшением вязкости растворов, но это не является однозначным критерием деструкции, так как [c.77]

Шефген [121] изучал деструкцию поли-и-ксилилена при более низких температурах (285—321°) в растворе бензилбензоата и хлорированных дифенилов. Он считал, что термодеструкция поли-ге-ксилилена должна быть обусловлена в первую очередь разрывом связей, расположенных между метиленовыми группами. Эти связи должны быть самыми слабыми в молекуле, поскольку расщепление их приводит к двум резонансно-стабилизированным бензильным радикалам. После этого акта первичного расщепления цепей может происходить выделение мономера или инактивация образующихся радикалов путем отрыва ими атомов водорода от растворителя или от метиленовых групп, находящихся в цепях полимера. Шефген, однако, не обнаружил образования мономера, а на основании данных об уменьшении вязкости растворов в результате разрыва цепей, установил, что энергия активации этого процесса равна 58 ккал1молъ. Такое значение энергии активации, по-видимому, характеризует прочность углерод-углеродной связи, расположенной между двумя метиленовыми группами, хотя для распада дибензила в газовой фазе была приведена величина, равная 48 ккал1молъ [123]. Таким образом, термостойкость поли-ге-ксилилена ограничивается только прочностью самых слабых связей в молекуле этого полимера. [c.59]

Каждая полимерная цепочка в результате деструкции образует одну новую полимерную молекулу и одну, а возможно, и несколько молекул меньшей величины. Измерение среднечислового молекулярного веса полимера в зависимости от поглощенной энергии позволяет вычислить число актов деструкции и, следовательно, величину Сд или Ец [170]. Для оценки влияния распределения ио молекулярным весам может быть дополнительно использована величина средневесового молекулярного веса, Afu,, определяемая методом светорассеяния. Для оценки влияния распределения по молекулярным весам и разветвленности макромолекул в результате сшивания полезной характеристикой является характеристическая вязкость растворов [т]] [171—177]. Процесс сшивания, протекающий одновременно с реакциями деструкции, во всех случаях осложняет оценку числа актов деструкции. В тех случаях, когда сшивание преобладает, т. е. если на каждые два акта дес- [c.98]

Важным фактором при изучении воздействий радиации на полимеры является время жизни образующихся свободных радикалов. Недавно было показано, что свободные радикалы или атомы, образующиеся в замороженных углеводородах или мономерах при температуре около 90° К, могут быть лишены подвижности и сохраняться в течение продолжительного времени, причем существование значительного числа таких частиц доказывается спектрометрически [343] или по образованию полимера при нагревании [186]. При комнатной температуре твердые полимеры, особенно те, для которых точка стеклования значительно выше этой температуры, после воздействия радиации высокой энергии, вероятно, должны содержать активные частицы, способные производить ощутимые химические воздействия. Недавно были проведены опыты для проверки этой гипотезы [97] для определения активности облученного полиметилметакрилата была проведена полимеризация метилметакрилата в присутствии этого полимера. Для удаления активных перекисных групп полимер нагревают в вакууме при 100° в течение 24 час. [189]. Затем его облучают в эвакуированном вискозиметре, сделанном так, что после облучения его можно снова присоединить к вакуумной системе при этом на полимере конденсируется данное количество мономера (метилметакрилата). Затем контейнер с замороженным мономером и полимером помещают в термостатированную баню, температура в которой была 30° как только полимер-мономерный раствор становится однородным, определяют его вязкость. Обнаружено, что вязкость облученного полимера вначале всегда примерно вдвое выше. Дилатометрическое измерение скоростей реакции при 30° показало, что для облученных полимеров индукционные периоды короче. На основе этих опытов было показано, что при дозе облучения =10 г концентрация свободных радикалов в облученных полимерах составляет 10 молъ л. При условии, что эти эффекты не вызваны наличием в полимере следов абсорбированного или окклюдированного кислорода (образующего в процессе облучения перекисные группы, активные при 30°), этот результат свидетельствует об огромном времени жизни возникающих в полимере свободных радикалов, так как полимеризация протекает даже через несколько дней после облучения. [c.301]

Beлич нy поглощенной дозы, как это было показано в работах [188—190], можно определить, измеряя изменение вязкости растворов некоторых полимеров, происходящее вследствие радиационной деструкции полимера. Согласно [188], раствор полистирола в четыреххлористом углероде возможно использовать для измерения доз в диапазоне 10 —Ю рад. Как следует из работы [190], растворы полиизобутилена в органических раство-)ителях пригодны для определения доз от 10 до 10 ° рад. Ло данным [189], 0,078%-ный раствор полиакриламида пригоден для определения доз от 50 до 7500 рад. Показания дозиметра не зависят от энергии рентгеновского или у-излучения в области 0,039—1,33 Мэв и мощности дозы до 2400 рад час. [c.375]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

Полученные результаты исключают какие-либо ранее сделанные некоторыми исследователями предположения об образовании полисольватных слоев в истинных растворах полимеров. Так, например, на основании измерений осмотического давления было найдено, что 1 г ацетата целлюлозы связывает 37— 54 г растворителя или 1 г каучука связывает 33,6 г растворителя". По данным измерения вязкости растворов получается, что 1 г нитрата целлюлозы связывает 530 г растворителя -. Это означает, что на каждый глюкозный остаток приходится 1470 молекул растворителя. Полученные значения превышают сольватацию, определенную описанными выше методами, в сотни раз и не имеют никакого физического смысла. Несостоятельность данных по сольватации, полученных из измерений осмотического давления и вязкости, подтверждается тем, что в ряде случаев рассчиТ-анные количества связанного растворителя значительно больше общего количества растворителя в данном растворе. Причина неправильных выводов заключается в том, что метод осмотического давления и метод вязкости принципиально не могут дать правильной оценки размеров сольватных слоев. Осмотическое давление непосредственно связано с изменением изобарно-изотермического потенциала, которое заключает в себе и изменение внутренней энергии и изменение энтропии (глава XV), в то время как сольватация связана только с изменением внутренней энергии. При определении сольватации методом вязкости использовалось уравнение Эйнштейна (глава Х 1П), которое выведено автором в предположении шарообразных частиц и полного отсутствия их взаимодействия со средой. Очевидно, это уравнение не может быть применено к полимерам, молекулы которых имеют удлиненную форму и сильно взаимодействуют с растворителем. [c.332]

Была изучена совместимость полимеров адгезива и обкладочных резин для выяснения адгезионных закономерностей в системе адгезив — резина Для этого определяли сов.местимость по устойчивости смешанных растворов, по зависимости вязкости растворов от соотношения полимеров, расчетным путем — по соотношению плотностей энергии когезии полимеров изучали границы адгезив — резина в модельных и реальных системах микроскопическим методом [c.62]

Физико-химикам наиболее известен капиллярный вискозиметр Оствальда, или простой О-образный вискозиметр. Распространенная форма прибора, показанная на рис. 61, немного отлична от оригинальной конструкции.-В таком виде он предложен Британским институтом стандартов, который дал указания [31 ], относящиеся к размерам, методам использования и т. д. для этого и других типов вискозиметров. (В этом стандарте содержится также большое число дополнительных сведений, полезных для лиц, занимающихся вискозиметрией.) При соответствующем выборе диаметра капилляра вискозиметры Оствальда мржно использовать для измерения вязкости жидкостей до нескольких тысяч сантистокс. Вязкость растворов, используемых при определении молекулярного веса полимера, лежит большей частью в пределах от 1 до 5 сантистокс. Для этого интервала вязкости размеры вискозиметра типа, представленного на рис. 61, должны быть примерно следующими. Объем измерительного шарика 5 мл, объем нижнего резервуара 10 мл, длина капилляра 12 см, диаметр капилляра 0,05 см, внутренние диаметры остальных трубок 0,5— 0,7 СМ, расстояние по вертикали между гравированной риской над нижним резервуаром и нижней риской измерительного шарика 9 см. В этом и других стеклянных вискозиметрах желательно применять боросиликатное стекло и капилляры с одинаковым диаметром по всей их длине. Для меньших объемов жидкости описаны миниатюрные и-образные вискозиметры, в которых емкость измерительного шарика составляет только 0,5 мл. Эти приборы можно использовать для измерений вязкости в пределах 1,0—7,5 сантистокс при капилляре диаметром 0,030 см [31 ]. Следует отметить, что именно диаметр капилляра является основным фактором, определяющим диапазон вязкости, в котором данный прибор применим, если желательно, чтобы поправка на кинетическую энергию оставалась [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология