Пирролидины и пиперидины

Дегидрирование пирролидина и пиперидина надо проводить при 250 °С использованный катализатор можно использовать только для дегидрирования азотсодержащих гетероциклических соединений для дегидрирования углеводородов он уже не пригоден. [c.41]

Образование пирролидина и пиперидина происходит с исключительно высокими скоростями. По уравнению (а) участие соседней группы ведет к изомеризации, причем характер образующегося продукта зависит от применяемых условий [c.506]

Пирролидины и пиперидины могут быть получены действием аммиака и аминов на 1,4- и 1,5-дигалогеналканы, а также путем восстановления соответствующих пирролов и пиридинов. [c.377]

Так было выяснено, что ядра пирролидина и пиперидина устойчивы по отношению к селенистому ангидриду. Одновременно показана возможность окисления Н-метильной группы в никотине и Ы-метиланабазине. [c.56]

Пирролидин и пиперидин — более активные нуклеофилы, чем диэтиламин, главным образом за счет того, что свободные пары электронов атома азота менее заслонены — в гетероциклах два алкильных заместителя при атоме азота, т. е. кольцевые атомы углерода, зафиксированы и в меньшей степени экранируют свободные электронные пары. Таким образом, приближающийся электрофил не встречает тех препятствий, которые возникают в диэтиламине из-за вращения вокруг связей С—N и С—С. Значения рА а пирролидина (11,27) и пиперидина (11,29) характеризуют их как типичные аминные основания, и их основность немного превышает основность диэтиламина (10,98). [c.654]

Для этих соединений характерны свойства, типичные для ациклических соединений соответствующих классов. Например, тетрагидрофуран и 1,4-диоксан обладают свойствами простых эфиров, а пирролидин и пиперидин [c.434]

После дегидрирования пирролидина и пиперидина, которое лучше проводить при 250°, катализатор нельзя больше применять для углеводородов, но на нем можно дегидрировать азотистые гетероциклы. [c.361]

Атропин. В основе молекулы атропина лежит ядро тропана — бициклическая система, состоящая из конденсированных ядер пирролидина и пиперидина с метилированным атомом азота [c.419]

Приведенное выше строение тропана показывает, что молекула тропана состоит из двух конденсированных гетероциклических колец пирролидина и пиперидина (у которых атом азота, являющийся общим для обоих колец, метилирован). Атропин представляет собой кристаллы горького вкуса. В очень малых дозах при.меняется в медицине. [c.301]

Приведенное выше строение тропана показывает, что молекула тропана СОСТОИТ из двух конденсированных гетероциклических колец пирролидина и пиперидина (у которых атом азота, являющихся общим для обоих колец, ме- [c.304]

Имиды также подвергаются гидрогенизации. Например, имиды янтарной и глутаровой кислот при гидрогенизации дают пирролидин и пиперидин соответственно. Такие же продукты образуются и при гидрогенизации N - алкиламидов и имидов. [c.235]

Дегидрирование пирролидина и пиперидина проводят при 250 °С использованный при этом катализатор можно применять только для дегидрирования азотсодержащих гетероциклических соединений для углеводородов он уже непригоден. [c.49]

Кокаин является производным бициклического соединения тропана, содержащего конденсированные ядра пирролидина и пиперидина, и имеет строение (а). Тропановая группировка входит в состав и других алкалоидов, также обладающих анестезирующим действием, из которых наибольшее значение имеет атропин (б), обладающий, кроме того, спазмолитическим действием и вызывающий расширение зрачка [c.222]

Циклические амины, как, папример, пирролидин и пиперидин, превращаются в результате исчерпывающего метилирования и распада четвертичных осиований в ненасыщенные третичные амины, а при повторении этих реакций — в диены. При этом из пирролидина получается бутадиен [c.557]

Морфолин по своей реакционной способности находится между пирролидином и пиперидином. Так, морфолин реагирует с 3-кето-А -стероидом и не взаимодействует с С17- или Сго-кёто-ном [116]. [c.25]

Данная реакция является очень выгодной и может заметно подавляться лишь при наличии в молекуле пергидрохинолина легко отш,епляюш,ихся заместителей. Если заместители находятся в гетероциклическом кольце, то их выброс и расш,епление регулируются теми же правилами, что и для пирролидинов и пиперидинов. [c.53]

Пиперазины. Фрагментация пиперазина (18) и его производных может быть объяснена на основе тех же принципов, которые отмечались для пирролидинов и пиперидинов. Простейщие первичные акты распада связаны с выбросом Н-атома или алкильной группы, если таковая присутствует у соседнего с азотом С-атома. За расщеплением связи С—С, которое сопровождается изомеризацией М+ в аммониевую форму, может следовать разрыв связей С—С или С—Н, иногда сопряженный с миграцией или элиминированием атома водорода [51] [c.57]

Среди насыщенных гетероциклических соединений, содержащих азот, этиленимин I (другие названия его—азиридин, азациклопропан, димети-ленимин [1]) представляет простейший член гомологического ряда, включающего также триметиленимин, пирролидин и пиперидин. [c.51]

Количественное сопоставление способности образовывать водородные связи с основностью в воде показывает, что величины для триметиленимина, пирролидина и пиперидина отвечают линейной зависимости, найденной [77] для первичных и вторичных алифатических аминов соответствующее значение для этиленимина выпадает из этой зависимости (его основность в воде слишком мала по сравнению с его способностью образовывать водородные связи), но все же недостаточно низка, чтобы удовлетворить другому линейному соотношению, найденному [77] для пиридина и других ароматических аминов. Низкое значение отношения константы основности к способности образовывать водородные связи для ароматических аминов можно объяснить тем, что неспаренные электроны азота в этом случае менее доступны для образования ковалентной связи с протоном в силу их делокализации включением в сопряжение с ароматическим кольцом. Есть основания считать, что в этом отношении этиленимин несколько сходен с ароматическими аминами и его чрезвычайно низкая основность может быть объяснена частичным ароматическим характером. [c.63]

Может показаться, что обсуждение масс-спектрометрического поведения циклических аминов следует начать не с бици-клических тропановых алкалоидов, а с простых циклических аминов типа пирролидина и пиперидина, которые рассматриваются в этом разделе. Однако экспериментальные данные показали, что производные тропана, которые можно рассматривать как а, а -замещенные пирролидины или а, а -замещенные пиперидины, дают более ярко выраженную картину фрагментации [1]. Это объясняется тем, что в производных тропана весьма специфически осуществляется а-разрыв, характерный для простейших аминов (см. разд. 4-1), приводящий к образованию положительных ионов с четвертичным атомом азота, которые и [c.123]

После рассмотрения масс-спектрометрического поведения производных пирролидина и пиперидина (рис. 5-3 и 5-4) целесообразно остановиться на фрагментации алкалоидов табака под действием электронного удара. Эти соединения содержат пиридиновое кольцо, замещенное в а-положении остатком пирролидина или пиперидина. Ионизация молекул алкалоидов табака может происходить в результате выбивания электрона из атома азота или я-связи пиридинового кольца, а также из атома азота пиперидинового (или пирролидииового) кольца. Поскольку потенциалы ионизации алкалоидов табака близки к потенциалам ионизации циклических аминов и имеют значительно более низкую величину, чем потенциал ионизации пиридина, можно сделать вывод, что положительный заряд предпочтительнее локализуется на атоме азота в остатке пиперидина (или пирролидина) [10]. Таким образом, структура молекулярных ионов алкалоидов табака может быть изображена так, как это сделано в разд. 5-2 для простейших циклических аминов. Место локализации положительного заряда определяет дальнейшую фрагментацию молекулярных ионов этих соединений. В литературе описаны масс-спектры трех алкалоидов табака никотина УП1 [10, И], норникотина IX [10] и анабазина X [10], фрагментацию этих соединений можно объяснить, исходя из изложенных выше общих закономерностей. [c.131]

Рассмотренные в этой главе примеры показывают, что общие принципы фрагментации, выведенные па примере простых молекул, можно использовать для интерпрегации и предсказания масс-спектров более сложных соединений. На масс-спект-рах тропановых алкалоидов было показано, что влияние отдельных функциональных групп на направление фрагментации сохраняется и в случае полифункциональных соединений. Пути распада циклических аминов ряда пирролидина и пиперидина в основном совпадают с путями распада алифатических аминов Эти закономерности распространяются и на более сложные про изводные циклических аминов, например на алкалоиды табака [c.136]

Мы измеряли скорость образования арина путем потенциометрического титрования аниона галогена, освобождающегося при действии основания. Зависимость от природы амида лития была показана в стандартных опытах с бромбензолом. Константы скорости для Ы-ли-тийзамещенных оснований пирролидина и пиперидина в десять раз превосходят 2 для литийдиэтиламида. Увеличение степени разветвленности связанного с азотом алкила уменьшает его способность отщеплять бромистый водород от бромбензола [И] (табл. 3). [c.205]

На том основании, что высшие циклические имины — пирролидин и пиперидин — образуют с сукципимидом соответствующие М-залгещенные сукцинамиды [174] СНз-СПз [c.162]

Гетероциклич. соединения с атомом азота в цикле можно разделить на 2 группы насыщенные соединения характера вторичных А., к-рые по свойствам напоминают вторичные А. жирного ряда, и ненасыщенные системы, где возможно сопряжение я-связей с непо-деленпыми электронными парами атома N. Так, пирролидин и пиперидин (см. табл.) представляют собой значительно более сильные основания, чем вторичные А. жирного ряда. Пиррол же является чрезвычайно слабым осповапием и обладает не резко выраженным ароматич. характером. У пиридина наблюдаются значительно более сильные ароматич. свойства и основность примерно такая, как у диметиланилина. [c.99]

Весьма удобный метод получения азотсодержащих гетероциклических соединений состоит в сухой перегонке солянокислых (моно- или ди-) солей диаминов. Таким путем яегко можно получить пирролидин и пиперидин [c.308]

Доказано, что этот диамин при поликонденсации с димерными ненасыщенными кислотами жирного ряда, например с кислотами соевого масла, дает воскообразные полиамиды с высокой водо- и маслостойкостью [48], которые находят применение, например, как материалы для создания непроницаемого покрытия в производстве специальных сортов оберточной бумаги. Тетраметилендиамин, образующийся при гидрировании динитрила янтарной кислоты (получаемого присоединением синильной кислоты к акрилонитрилу или взаимодействием цианида натрия с дихлорэтаном), и пентаметил ендиамин, образующийся при гидрировании динитрила глутаровой кислоты (получаемого присоединением хлористого водорода к хлористому аллилу или хлорированием три-метиленгликоля до 1,3-дихлорпропана, который обрабатывают цианидом натрия), пока еще не имеют практического значения для промышленного производства полиамидов. Оба диамина, естественно, легко отщепляют аммиак и превращаются соответственно кислоты. в циклические пирролидин и пиперидин. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология