Получение индаминов

Получение индамина. К раствору тиосульфокислоты приливают из чана 11 раствор сернокислого диметиланилина и перемешивают 5 минут. Затем приливают третью часть раствора двухромовокислого натрия (0,95 моля) и перемешивают при температуре 10—20°. Образуется индамин, имеющий зеленый цвет. [c.286]

Весьма вероятно, что к индаминам относятся также некоторые продукты окисления анилина, образующиеся прн получении анилинового черного. [c.711]

Восстановление хинонов. Важнейшей реакцией присоединения в положения 1,6 является описанное выше восстановление, приводящее к получению гидрохинонов. Другая подобная реакция — присоединение трифенилметильного радикала к хинону — была описана в томе I. О других реакциях присоединения в положения 1,6 некоторых производных хинонов см. образование индофенолов и индаминов. [c.489]

Из-за большой чувствительности к кислотам (ср. с гидролизом хинон-иминов на стр. 350) индофенолы и индамины редко применяются для крашения тканей. Однако они служат важными промежуточными продуктами для получения других красителей, в частности так называемых сернистых, в которые они переходят при нагревании со щелочными полисульфидами (см. учебник). [c.531]

При совместном окислении бихроматом натрия в кислой среде полученного индамина и анилина образуется краситель [c.267]

Как видно ИЗ формул, азиновые красители можно рассматривать как циклические производные индаминов, в которых оба бензольных ядра связаны между собой при помощи атома кислорода, серы или азота, причем замыкается среднее гетероциклическое кольцо. Подобно индами-нам, азиновые красители содержат группы NHg, NHR или NRg в параположении по отношению к центральному атому азота, благодаря чему становится возможным образование хиноидной структуры, аналогичной структуре индаминов. Родство с индаминами не только формальное, так как в общем способе получения азиновых красителей исходят из индаминов, как будет указано ниже. [c.514]

Простейший индамин (I) может быть получен совместным окислением п-фенилендиамина с анилином [c.300]

В аппарат принимают профильтрованный раствор п-амино-диметиланилина, добавляют воду, нейтрализуют содой до слабокислой реакции на конго и охлаждают раствор до 3—4° С. Затем добавляют заранее приготовленные растворы бихромата натрия и гипосульфита натрия и перемешивают. К полученному раствору тиосульфокислоты добавляют заранее приготовленный раствор сернокислого диметиланилина и еш,е одну порцию раствора бихромата натрия, перемешивают и к полученной тиосуль-фокислоте индамина добавляют раствор сернокислой меди. Реакционную массу нагревают до кипения, кипятят и горячий раствор отфильтровывают от шлама. Фильтрат, содержащий краситель, охлаждают до 20° С, подкисляют соляной кислотой и отфильтровывают выпавшую в осадок солянокислую соль метиленового голубого красителя. [c.266]

Полученные тиосульфокислоты при нагревании в водном растворе достаточно легко теряют связанную с серой сульфогруппу, причем атом серы связывается с ароматическим ядром, замещая его атом водорода. Таким образом получают тиазиновые красители из тиосульфокислот индаминов, прибавляя в смесь окислитель для превращения образующегося промежуточно лейкосоединения в краситель. Примером такого превращения служит синтез метиленового голубого [c.680]

Из-за большой чувствительности к кислотам (см. гидролиз хинониминов разд. Г,6.4.2) индофенолы и индамины редко применяются для крашения тканей. Однако они служат важными промежуточными продуктами при получении других красителей, в частности так называемых сернистых, в которые они переходят при нагревании со щелочными полисульфидами (см. учебник). Вещества, возникающие при проявлении цветных нино- и фотопленок, также являются в большинстве случаев индофенолами и индаминами. Их образование происходит при сочетании продуктов окисления проявителя (производных гг-фенилендиамина) с компонентами, находящимися в слоях пленки (например, с нафтолами). [c.246]

Бензол непосредственно окислить до га-бензохинона не удается из-за высокой его симметрии и значительной энергии сопряжения. Поэтому для получения бензохинона окислению хромовой смесью подвергают значительно легче окисляющийся анилин. Считают, что эта реакция идет через промежуточное образование сложного индамина, содержащего восемь бензольных колец [c.390]

Например, для синтеза Толуиленового красного исходный индамин получают из диметиланилина и л-толуилендиамина нитрозным способом, добавляя п-нитрозодиметиланилин к раствору -толуилендиамина в соляной кислоте в присутствии небольшого количества хлористого железа при 90—95 °С. Образующийся индамин (Толуиленовый голубой) сразу претерпевает циклизацию, причем полученное лейкосоединение азинового красителя тут же окисляется в краситель избыточным нитрозо -соединением [c.206]

Получение и формула. Нитрозирование диметиланилина, сочетание полученного /г-нитрозодиметиланилина с лс-толуйлендиамином и окисление полученного индамина. [c.286]

В качестве окислителей при получении индаминов, индоани-линов и индофеноло в применяются чаще всего кислород воздуха (например, в производстве (Кислотного темно-голубого) ч. двухромовокислый атрий (напрямар, в производствах метиленового голубого и сафранина). [c.301]

С. получают окислением водного р-ра эквимолекулярной смеси о-толуидина и п-толуилендиамина бихроматом калия или двуокисью марганца в присутствии мела при О—5° и последующей конденсацией полученного индамина с анилином при нагревании реакционной массы до кипения. Технич. образцы обычно содержат примеси 3,6-диамипо-2,7-диметил-о-толнлфена-зина и других азинов близкого строепия. [c.374]

Получение индаминов, индоанилинов и индофенолов часто осуществляется путем совместного окисления двух ароматических соединений, содержащих окси- или аминогруппы или замещенную аминогруппу. Окислителем могут служить гипохлорит натрия, хромпик в растворе серной кислоты, кислород воздуха, перекись водорода и др. Образование соединений этих трех классов ниже рассматривается на примерах простейших типов соединений. [c.160]

Для получения индаминов, индоанилинов и индофенолов часто используется также и другой метод, во многих случаях конкури-руюш,ий с описанным. Он состоит в конденсации соответствующего хиноноксима или оксима хинонимина с тем или иным фенолом (нафтолом) или амином. Реакция сопровождается выделением молекулы воды и обычно проводится при низкой температуре в среде концентрированной серной кислоты как водоотнимающего средства. Синтез этим путем некоторых из описанных выше индаминов, индоанилинов и индофенолов может быть проиллюстрирован следующими схемами [c.232]

Другим методом получения индаминов является взаимодействие л-нитро-зодиалкиланилина с ароматическими аминами например, при взаимодействии и-нитрозодиметиланилина с л-толуилендиамином образуется краситель толуиленовый синий (КИ 820) [c.321]

Другим способом получения индаминов и индоанилинов является конденсация нитрозосоединений с аминами, обладающими незамещенным пара- или орто-положением, например [c.266]

Хиноидные же соединения, именно—замещенные ароматическим остатком в N хинонимины, могут быть получены совместным окислением двух ароматических веществ, из которых одно заключает аминогруппу, а другое реактивирующую ОН- или NHa- (или ее замещенную) группу. Получающиеся таким образом окрашенные индофенолы, соотв. индамины, не имеют как конечные продукты самодовлеющего значения, но очень интересны как промежуточные соединения при получении весьма ценных красителей, больше всего сернистых и отчасти тиазиновых, оксазиновых и азониевых. [c.370]

Полученные тиосульфокнслоты достаточно легко при нагревании в водном растворе теряют остаток сульфо (в виде сернистой кислоты НаЗОз), причем атом серы связывается с ароматическим ядром, замещая его водородный атом. Таким образом получают тнази-новые красители из тиосульфокислот индаминов, причем обычно для связывания сернистой кислоты в дитионат прибавляют в смесь окислитель. Примером такого превращения служит синтез метиленового голубого [c.386]

Хиноидные соединения, а именно хинонимины, замещенные ароматическим остатком, могут быть также получены совместным окислением двух ароматических веществ, пз которых одно содержит аминогрунпу, а другое — активирующую окси- или аминогруппу (а также замещенную аминогруппу). Получающиеся таким образом окрашенные индофенолы и индамины не имеют значения как конечные продукты, но очень интересны как промежуточные соединения при получении весьма ценных красителей, главным образом сернистых и отчасти тиазиновых, оксазиновых и азониевых. [c.660]

Основной реакцией, протекающей при переводе индаминов и лей-коиндаминов в азиновые, оксазиновые или тиазиновые красители, является введение в о-положение к центральному атому азота атомов азота, кислорода или серы и циклизация. Азиновые, оксазиновые и тиазиновые красители большей частью являются основными красителями, но так же как и в классе трифенилметановых красителей, введение сульфогрупп сульфированием основных красителей или использованием в качестве промежуточных продуктов соединений с сульфогруппами в молекуле приводит к образованию кислотных красителей с повышенной прочностью к свету. Класс оксазиновых красителей недавно был расширен в связи с получением кислотных протравных красителей, пригодных для крашения шерсти, шелка и для набивки хлопчатобумажных тканей по хромовой протраве, а также красителей, непосредственно окрашивающих хлопчатобумажные ткани в цвета, отличающиеся исключительной прочностью к свету. 2 [c.872]

Образованные при такой замене краоители—индамины, индоанилины и инд о ф е н о л ы представляют собой малостойкие соединения, окрашенные в цвета от синего до зеленого. Как краоители сами по себе они не имеют технического значения, но являются важными промежуточными продуктами пря получении ХИНО1НИМИНОВЫХ и некоторых сернистых красителей. [c.299]

При крашении смесью черного для меха Д с коричневым для меха Т (.и-толуилендиамин) или с серым для меха ДА (ж-диаминоанизол) в волосяном покрове образуется индамин (сине-черный цвет), постепенно, в результате дальнейшего окисления, превращающийся в феназин (красный цвет). Поэтому такие смеси для получения черного цвета нецелесо-) образны. При окислении смеси черного для меха Д с резорци- ном образуется феноксазин (II), [c.385]

Метиленовый голубой, открытый несколько позже Каро (1876) ( I 922), был впервые получен из л-аминодиметиланилина (III) тем же путем, как и Фиолетовый Лаута этот краситель имеет большое значение. Позже он получался по Бернтсену тиосульфатным методом, по которому смесь диметиланилина, л-аминодиметиланилина и тиосульфата натрия окисляется двухромовокислым натрием и соляной кислотой в присутствии хлористого цинка. Лучшие выходы были получены при добавлении сульфата алюминия, поскольку тиосульфат алюминия диссоциирует быстрее и является более эффективным агентом, чем тиосульфат натрия при тиосульфи-ровании соединения III в соединение IV. Обычно этот процесс проводят следующим образом диметиланилин обрабатывают серной кислотой и нитритом натрия, образовавшееся нитрозосоединёние восстанавливают добавлением воды и железа в л-аминодиметил-анилин (III),.отфильтровывают окись железа и, обрабатывая раствор л-аминодиметиланилина (III) бихроматом, тиосульфатом натрия и серной кислотой при температуре от —1 до —3°, переводят его в тиокислоту IV. Затем добавляют диметиланилин, серную кислоту, бихромат и сульфат меди и при нагревании до 90° окисляют соединение IV до индамина (V), который превращают в Метиленовый голубой, добавляя соляную кислоту и хлористый цинк при 45° к синему раствору, и высаливают краситель [c.907]

Получение по последнему способу некоторых из описанных выше индаминов, индоанилинов и индофенолов может быть проиллюстрировано следующими схематическими уравнениями [c.161]

Другие диамины, применяемые как промежуточные продукты для прямых красителей. Существует небольшое количество л, -замещенных диаминов — аналогов бензидина, которые используются для получения субстантивных азокрасителей путем бисдиазотиро-вания и сочетания с подходящими азосоставляющими. Примером служит 4,4 -диаминодифениламин (ХП бесцветные листочки, т. пл. 158°), упомянутый выше в связи с семидиновой перегруппировкой и в качестве продукта восстановления индамина, получающегося из анилина и /г-фенилендиамина. Он применяется также как Основание прочно-черного В. Техническим способом его получения является десульфирование кипящей водной серной кислотой сульфокислоты (XXVI), которая получается при восстановлении продукта конденсации л-нитроанилина с 4-нитрохлорбензол- [c.158]

Индофенолы получают по методам, аналогичным двум указанным для индаминов с тем лишь отличием, что в молекуле одного из реагентов вместо аминогруппы имеется гидроксильная группа. Так, Индофеноловый синий может быть получен конденсацией а-нафтола с -нитрозодиметиланилином или окислением (например, бихроматом и уксусной кислотой) смеси а-нафтола и п-аминодиме-тиланилина [c.874]

Оба эти процесса (Лаута и Бернтсена) включают тионирование и окисление тиазиновые кольца образуются также и в том случае, если, применяя в качестве промежуточных продуктов индамин или индофенол, подвергнуть их обычному тионированию сульфидом натрия и серой, как при получении сернистых красителей. Несмотря на это тиазиновые красители типа Метиленового голубого не относят к сернистым красителям, а включают в один класс с азиновыми и оксазиновыми красителями, к которым они близки по строению и красящим свойствам. Синтез Бернтсена является общей реакцией, применимой и к другим смесям моноаминов и п-диаминов и приводящей к образованию синих основных красителей. Сульфирование осадка, получающегося в синтезе Метиленового голубого, дает ценный кислотный краситель. [c.908]

Хинониминовые красители можно рассматривать как производные хинонмоноимина (6) или хинондиимина (7), полученные замещением атома водорода иминогруппы ароматическим остатком с ЭД-заместителем. В зависимости от характера этого заместителя из соединений (6) и (7) могут быть получены индофенолы (8), индоанилины (9) и индамины (10). [c.259]

Например, для синтеза Толуиленового красного (77) исходный индамин [хинониминовый краситель Толуиленовый голубой (75)] получают из Ы,Ы-диметиланилина и л(-толуилен-диамина нитрозным способом, добавляя п-нитрозодиметилани-лин к раствору ж-толуилендиамина в хлороводородной кислоте в присутствии небольшого количества РеСЬ при 90—95 °С. Образующийся индамин (75) сразу циклизуется, причем полученное при этом лейкосоединение азинового красителя (76) тут же окисляется в краситель (77) избыточным нитрозосо-единением. [c.279]

Восстановление до первичных аминов дает возможность определить строение азокрасителей и характер исходных продуктов и, таким образом, является одним из методов анализа азокрасителей. Для этой цели обычно применяют или гидросульфит в щелочном растворе, или хлористое олово в соляной кислоте. После восстановления продукты распада разделяются, очищаются и идентифицируются по точке плавления или по цветным реакциям, которые они дают при окислении (например, -фенилендиамин образует синий индамин) иногда с этой целью проводят элементарный анализ. Очень удобно пользоваться также методом спектрального анализа для этого выделенный амин диазотируется и сочетается с заведомо известным соединением, например с 3-нафтолом, резорцином и т. д., а затем исследуется спектр поглощения полученного красителя, который сравнивается по заранее составленным таблицам со спектрами поглощения известных азокрасителей производных данной азосоставляющей (т. е. соответственно -нафтола, резорцина или др.) [c.140]

О °С в конце реакции добавляют поваренную соль и восстанавлинают п-нитрозодиметиланилин действием чугунной стружки в присутствии серной кислоты при 20—35/С. Полученный раствор сульфата л-аминоди-метиланилина, содержащий небольшой избыток серной кислоты, отфильтровывают от шлама, охлаждают до О °С и быстро приливают к нему растворы хромпиками тиосульфата натрия образование га-аминодиметил-анилинтиосульфокислоты заканчивается в течение 45 мш при 1—2 С. Далее к реакционной массе приливают раствор сульфата диметиланилина, и новой порцией раствора хромпика при 10—20 °С окисляют образовавшуюся смесь аминов в хинониминовый краситель (индамин) — тио-сульфокислоту Зеленого Биндшедлера. После этого прибавляют раствор медного купороса неострым паром быстро нагревают реакционную массу [c.198]

Практически Сафранин получают окислением смеси /г-толуилендиамина, о-толуидина и анилина хромпиком в солянокислой среде. При этом исходными органическими продуктами являются только о-толуидин и анилин. Для получения необходимой смеси аминов сначала диазотируют о-толуидин, причем нитрит натрия берется в количестве, необходимом для диазотирования половины всего количества толуидина. Образовавшееся диазосоединение сразу же вступает в сочетание с оставшимся толуидином. Получаемый при этом аминоазотолуол восстанавливают чугунной стружкой в среде соляной кислоты при температуре около 100 °С. Сильнокислый раствор образовавшейся смеси л-толуилендиамина и о-толуидина отделяют от шлама, разбавляют водой, нейтрализуют избыток кислоты мелом при 25 °С, охлаждают до О °С и приливают охлажденные до такой же температуры растворы хромпика и хлористоводородной соли анилина. Окисление проводят при 2—3 °С при этом образуется индамин (синего цвета). Затем реакционную массу нагревают до кипения. В процессе нагревания происходит присоединение остатка анилина к молекуле индамина с образованием лейкосоединения о-фениламиноиндамина, окисление его в о-фениламиноиндамин, замыкание азинового кольца и окисление образовавшегося лейкосоединения азинового красителя. Сафранин выделяют из раствора, очищенного фильтрованием от загрязнений, высаливанием поваренной солью. Для очистки красителя от солей железа, ухудшающих оттенок, его снова растворяют в воде и при кипении обрабатывают раствором сернистого натрия, после чего отфильтровывают осадок сернистого железа, а Сафранин высаливают поваренной солью. [c.207]

Получение красителя. К суспензии индамина приливают раствор медного купороса из бачка 12 и быстро нагревают до кипения. После непродолжительного кипячения образуется краситель яркоголубого цвета. Реакционную массу сливают в монтежю 16, разбавляют кипящей водой, фильтруют раствор красителя от шлама через фильтрпресс 17 и собирают его в монтежю 18. Шлам выгружают из фильтрпресса и извлекают оставшийся в нем краситель. Для этого шлам размешивают с водой в монтежю 19, нагревают суспензию, прибавляют поваренную соль и нагревают до кипения (поваренная соль способствует последующему осаждению красителя). [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология