Синтезы из ациклических соединений

Наличие в карбоцикле двойной связи открывает возможность синтеза ациклических соединений с концевыми функциональными группами по общей схеме . [c.166]

Как правило, разборка алифатической цепи может быть выполнена по почти любой связи С-С, так что приходится иметь дело с обширным набором различных более или менее равноценных ретросинтетических решений. Число таких вариантов оказывается еще более значительным, если принимать во внимание, что, во-первых, создание данной связи С-С может быть выполнено более чем одним методом и, во-вторых, в рамках одного и того же синтетического метода желаемый результат может быть достигнут с помощью широкого набора различных реакций и реагентов. Рациональный выбор среди всех этих возможностей определяется такими соображениями, как относительная доступность исходных соединений, возможности надежного управления стереохимией продукта, стремление минимизировать число необходимых стадий, а также, конечно, пониманием и учетом конечных целей синтеза. Впечатляющую и поучительную коллекцию примеров дают исследования, направленные на синтез ряда ациклических соединений сравнительно простой структуры, таких, как например ювенильный гормон [9а]. [c.310]

Исходя нз ациклических соединений и используя любые неорганические реагенты, предложите возможные методы синтеза следующих соединений [c.531]

Циклические алифатические углеводороды получают из других типов циклических соединений (например, галогенпроизводных или спиртов) точно такими же методами, которые применялись для синтеза ациклических углеводородов из других ациклических производных. [c.267]

Ароматизация имеет важное значение как в синтезе, так и в анализе. Многие многоядерные ароматические соединения получаются из ациклических соединений при циклизации, и последней стадией в этом синтезе является ароматизация (см., например, разд. 35.14, 35.19 и 36.13). Многие из встречающихся в природе соединений являются гидроароматическими превращение их в идентифицируемые ароматические соединения дает важную информацию об их структуре, например [c.991]

Реакция Дильса — Альдера является одной из наиболее общих реакций современного органического синтеза она исключительно регио- и стереоселективна, что в большой степени способствовало ее использованию в синтезе природных соединений. В реакцию могут входить ациклические или циклические диены кроме того, диен может составлять часть ароматической системы (см., например, уравнение 23). Однако в любом случае диен должен быть способен принимать цисоидную конформацию. Так, диен [c.241]

При получении бензоидных соединений практически всегда исходят из подходящим образом замещенного, легко доступного производного бензола. Лишь в крайне редких случаях возникает необходимость использовать в качестве исходного ациклическое соединение и конструировать бензольное кольцо в ходе синтеза. Синтез гетероароматических соединений представляет собой совершенно иную картину, поскольку они чаще всего включают построение гетероциклической системы [1]. Конечно, при выборе метода синтеза конкретной гетероциклической структуры следует прежде всего рассмотреть возможность использования коммерчески доступного соединения, уже содержащего желаемое гетероциклическое ядро, которое может быть подвегнуто различным модификациям, введению и/или удалению заместителей [2]. Например, при синтезе триптофана используют в качестве исходного соединения индол (разд. 17.12). В том же случае, когда очевидный путь синтеза желаемого гетероциклического соединения не найден, следует синтезировать такое соединение, содержащее тот же гетероциклический фрагмент и определенные заместители, дальнейшие превращения которого привели бы к целевой молекуле. [c.81]

СИНТЕЗЫ ИЗ АЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.153]

Классические методы построения пиридинового кольца из ациклических предшественников связаны с реакциями замыкания цикла. С помощью ретросинтетического анализа пиридиновой системы (рис. 5.1) можно выделить три подхода к синтезу кольца из доступных ациклических соединений. Эти и близкие им методы нашли широкое применение в синтезе пиридинов. [c.155]

В продаже имеется такое разнообразие производных бензола с множеством различных функциональных групп, что для получения других его производных обычно нужно лишь ввести или заменить соответствующие функциональные группы. Методы синтеза бензольных производных из ациклических соединений имеют ограниченное практическое применение, по крайней мере в лабораторной практике, и поэтому они не рассматриваются в данном пособии. [c.148]

Легкость, с которой удается ввести в молекулу тиофена или его гомолога функциональную группировку, и простота, с которой осуществляется операция десульфуризации, дали возможность рассматриваемым здесь методом, уже утвердившимся в органической химии, прийти к разнообразным, часто малодоступным типам соединений с открытой (прямой и разветвленной) или замкнутой цепью атомов, включающих одну или большее число функциональных группировок. Другой способ преобразования тиофенов в ациклические производные, обладающий своеобразной избирательностью, заключается в действии щелочных металлов в жидком аммиаке на тиофены. Главы V, VI и VII посвящены описанию результатов, полученных упомянутыми методами синтеза насыщенных соединений из замещенных тиофена. Поэтапные сводки результатов по этому и другим вопросам химии тиофена, достигнутых в лаборатории гетероциклических соединений Института органической химии АН СССР, читатель найдет в сборниках [44, 45]. [c.10]

Анализ структуры этих субцелей приводит к необходимости использовать мультифункциональные производные циклопентена типа бициклического лактона 158 и енона 159 в качестве наиболее подходящих предшественников для синтеза субиелевых соединений 155 и 157 соответственно (схема 3.41). Таким образом, план включает синтез ациклических реагентов с определенным [c.343]

Исходя из ациклических органических соединений и используя любые неорганические реагенты, предложите синтез следующих соединений (помните, что возможно оесколько правильных решений) [c.519]

Аналогично, транс-конденсированные шестичленные циклы с ангу-лярной алкильной группой, например стероиды, также являются жесткими молекулами. В этих системах атака реагента происходит предпочтительно в ан ш-положение к ангулярной алкильной группе. Поэтому при планировании синтеза целесообразно предусмотреть построение интермедиата в виде жесткой циклической системы, в которой возможно стереоселективное построение всех хиральных центров требуемой конфигурации. Такой циклический интермедиат по подходящей реакции расщепления переводят затем в целевую молекулу. Прежде этот способ являлся общим для стереоселективного построения хиральных центров ациклических соединений. Однако современные методы синтеза позволяют проводить стереоселективные превращения непосредственно в соединениях с открытой цепью. При этом нежесткость последних ограничивается образованием циклических переходных состояний [8] (например, П-3, П-4 и П-7). [c.499]

В предыдущем разделе, посвященном методам синтеза ациклических алканов, были перечислены стандартные пути удаления функциональных групп в алкилгалогенидах, олефинах, карбонильных соединениях и т. п. и замена их на водород или алкильную группу. В подавляющем большинстве случаев эти методы применимы независимо от того, является ли алкильная группа циклической или ациклической. Так, восстановление по Кижнеру — Вольфу проходит обычно равно хорошо с ациклическими и циклическими кетонами, а гидрирование углерод-углеродной двойной связи протекает удовлетворительно независимо от того, является или нет двойная связь частью циклической системы. Эта реакция восстановления может быть успешно применена и для двойных связей, являющихся частью ароматической циклической системы [81]. Многие производные циклогексана были успешно получены каталитическим гидрированием соответствующих бензоидных систем в присутствии гетерогенных катализаторов (см. разд. 2.1.7.1). В общем случае, для восстановления бензольного кольца требуются более жесткие условия реакции, чем для восстановления изолированной двойной связи. Однако бензол и многие алкилбензолы гладко гидрируются над никелем Ренея под давлением при температурах 100—300°С. Полиядерные ароматические соединения также можно прогидрировать таким путем можно получать декалин, пергидроантрацен, пергидрофенантрен и аналогичные конденсированные полициклоалканы [81]. [c.138]

Реакция арилсульфонилгидразонов с двумя эквивалентами ал-киллитиевого реагента представляет собой удобный метод синтеза олефинов из кетонов [34]. В случае симметричных кетонов не всн-никает особых проблем, а в случае ациклических соединений имеется дополнительное преимущество перед остальными методами, [c.187]

Дальнейшие превращения ациклического производного могут привести к рециклизации с образованием нового кольца. Возможность использования таких реакций в синтезе подробно обсуждена далее. Здесь мы рассмотрим только несколько примеров, иллюстрирующих сущность этого процесса. Например, ациклическое соединение (30), образовавшееся после нуклеофильного присоединения аммиака к пирилиевому циклу (29), легко подвергается рециклизации, приводящей к замещенному пиридину (31) (схема 8) [15]. При использовании первичных аминов образуются соответствующие производные Л -алкилпиридиния. Аналогично, действием НаЗ или Р (СНаОН)3 пирилиевая соль может быть превращена соответственно в ее тиапирилиевый аналог (32) или в необычный фосфорный аналог пиридина (33) [16, 17]. [c.20]

В данном разделе расмотрены три наиболее общих подхода к синтезу хинолиновой структуры из ациклических соединений и три аналогичных подхода к изохинолинам. [c.180]

Наибольшее значение для синтеза гетероциклических соединений имеют реакции галогенвнннлкетонов как с ациклическими бифункциональными нуклеофилами, так и с 0,0-, N,0-, N,N-, М,8-1,2-функцнонально замещенными бензола. [c.328]

Систематическое изучение свойств фосфорилированных ена-мшюв на примере модельного 1,3,3 -триметил 2-метилеииндоли-на позволило перейти к фосфорилированию классических енаминов и синтезу на их основе а-фосфорилированных кетонов. Среди этих соединений к началу наших исследований наиболее труднодоступными оставались а-фосфорилированные производные циклических кетонов, поскольку эти соединения невозможно получить по классическим реакциям Арбузова и Михаэлиса — Беккера. Для их синтеза предложены весьма сложные методы, часто включающие циклизацию фосфорсодержащих ациклических соединений [10]. [c.64]

Четыре типа электроциклических реакций, применяемых при синтезе гетероциклических соединений, схематически показаны на рис. 4.16. Примеры (а) и (б) иллюстрируют превращения сопряженных систем, содержащих четыре х-электрона. Замыкание цикла происходит либо в 1,3-диполе (а), либо в гетеродиене (б). Реающи (в) и (г) аналогичны (о) и (б), но цикл замыкается в шестиэлектронной х-системе. Таким образом, сопряженные х-электронные ациклические молекулы могут быть предшественниками насыщенных или частично насыщенных гетероциклов, содержащих от трех до шести атомов в цикле. Возможны также электроциклические процессы в сопряженных х-шстемах с числом электронов больше шести, хотя встречаются они гораздо реже. [c.104]

Чистый парафин, получаемый в нефтяной промышленности (STAS 57-49), является сырьем для синтеза ациклических насыщенных жирных спиртов С4 и выше и смеси жирных кислот i—Сг.-,, в которой преобладают кислоты Сю—С20. Обычно считают, что не только чистый парафин является хорошим сырьем для окисления, но и из неочищенного парафина или даже хорошо обезмаслян-ного гача получаются хорошие выхода присутствие других соединений, отличных по строению от парафиновых, ведет к понижению выхода продуктов окисления . [c.110]

Очень простой синтез циклических простых эфиров с размером цикла от пяти до семи звеньев заключается в нагревании соответствующего а,ш-диола с 0,5 моль-экв диметилсульфоксида [100], Тетрагидрофуран, тетрагидропиран и оксепан при этом получаются с выходами 70 47 и 24% соответственно. Удовлетворительный выход оксепана заслуживает внимания, однако в оригинальном сообщении предполагается, что продукт может потребовать дальнейшей очистки. Дегидратация а,б-диолов в близких условиях, но с использованием большего количества диметилсульфоксида может быть использована для синтеза разнообразных тетрагидрофуранов [101], однако эта реакция не носит общего характера, и третичные спирты имеют тенденцию к образованию ненасыщенных. ациклических соединений наряду с требуемым продуктом. [c.398]

Ацилоиновая реа сция [264] была предложена для синтеза карбоциклических соединений со средними или большими циклами она оказалась одним из наиболее надежных методов получения этих соединений. Реакция состоит в восстановлении диэфира длинноцепочечной дикарбоновой кислоты натрием в кипящем ксилоле ее механизм представлен на схеме (304). В общем реакция протекает довольно гладко, если этому не препятствует образование пяти- и щестичленных колец по конкурентной конденсации Дикмана схема (304), я = 4 или 5 . Добавление к реакционной смеси триметилсилилхлорида [265] приводит к образованию бис(триметилсилильного) производного ацилоина, которое далее гидролизуется кислотой схема (305) . Эта модификация, метода препятствует циклизации по Дикману и позволяет успешно получать соединения с малыми циклами [266] схемы (306), (307) . Сообщалось о распространении этого метода [267] на превращение лиэфира циклической 1,2-дикарбоновой кислоты в циклический дион-1,2. Реакция протекает с расширением цикла. Ключевой стадией в этой реакционной последовательности является электроциклическое раскрытие кольца промежуточного производного циклобутана схема (308) . Ацилоиновую реакцию можно использовать и применительно к эфирам монокарбоновых кислот для синтеза ациклических ацилоинов схема (309) . [c.360]

В синтезе стероидных соединений методом диеновой конденсации находит применение реакция ациклических диенов с цик-ленонами, приводящая к бициклическим кетонам с потенциаль- [c.15]

В середине 50-х годов в Башкирском фи.гшале АН СССР была создана первая в СССР специализированная лаборатория под руководством Р. Д. Оболенцева, которая занима,лась изучением сераорганических соединений, содержащихся в нефтях Башкирии, Татарии и верховий Камы. Были разработаны способы выделения и идентификации сернистых соединений нефтей и исследовано их строение преимуществеино путем синтеза модельных соединений. В дальнейшем эти работы проводились под руководством с. Р. Рафикова. Были изучены сотни серусодержащих соединений различных классов — ациклические, циклические, предельные и непредельные, в том числе соедине]шя с гетероатомными цетшми. [c.92]

Некоторое органическое соединение А, которое встречается в природных веществах, содержащихся в пищевых продуктах, можно получить синтетически. Последним этапом синтеза является реакция двух сординений В и С. При сгорании образца соединения В массой 0,5 г получено 0,2387 г СОг и 0,0815 г НаО. Известно, что В имеет симметричное строение и содержит бром. Плотность его паров по водороду равна 140,3. Соединение С является продуктом реакции иона Ag+ с ациклическим соединением D, обладающим неразветвленной углеродной цепью и одной функциональной груЛпой, которое реагирует с основаниями. Соединение D содержит 75% С, 12,5% Н и 12,5%0. [c.94]