Парафины деструктивная гидрогенизация

В условиях деструктивной гидрогенизации парафиновые углеводороды могут подвергаться реакциям расщепления и изомеризации. Прп распаде парафинов в присутствии водорода и гидрирующего катализатора образуются нацело насыщенные продукты (гидрокрекинг) по уравнению [c.266]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

Уже в первых работах с высокотемпературными сульфидными катализаторами было показано, что при деструктивной гидрогенизации ароматических углеводородов образуются не только цикло-гексаны, но и циклопентаны и парафины Протекание реакций изомеризации и расщепления было установлено в опытах гидрогенизации бензола и циклогексана Однако точный состав жидких продуктов не был установлен доказано присутствие только иетил- [c.225]

Как известно, в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности большинство технологических процессов осуществляется в присутствии катализаторов. К ним относятся каталитический крекинг, каталитическая ароматизация, каталитическая очистка от сернистых соединений, полимеризация, алкилирование, окисление парафинов, гидратация олефинов, деструктивная гидрогенизация, селективное гидрирование, синтезы на базе окиси углерода и водорода и многие другие процессы. [c.304]

Нафтеновые углеводороды в процессе деструктивной гидрогенизации претерпевают изомеризацию, дециклизацию, т. е. раскрытие колец с образованием соответствующих парафинов, отрыв боковых цепей и дегидрогенизацию [22]. [c.835]

Продукты термического крекинга парафинов и их деструктивной гидрогенизации значительно различаются. В условиях гидрогенизации, т. е. крекинга при высоком давлении водорода, образуется меньше непредельных соединений, вследствие чего подавляются реакции полимеризации и резко уменьшается образование продуктов уплотнения. Полученные при этом фракции с н.к. = 300°С имеют сравнительно небольшую плотность ( 830 кг/м ), в то время как при крекинге в отсутствие водорода плотность подобной фракции, полученной из того же сырья, составляет л 1060 кг/м . При гидрогенизации под давлением 20—30 МПа и 400 °С наблюдается расщепление парафинов, причем скорость их распада зависит от длины цепи. Следует подчеркнуть, что изопарафины при одинаковых условиях процесса крекируются быстрее, чем н-парафины. [c.165]

Парафины при деструктивной гидрогенизации вначале расщепляются, а затем гидрируются. [c.836]

Одновременно с реакциями расщепления и гидрирования нри деструктивной гидрогенизации парафинов имеют место и реакции изомеризации. Опыты с гексаном показали, что в присутствии двухсернистого молибдена продуктами его гидрогенизации является смесь углеводородов, в составе которой были обнаружены углеводороды изостроения. [c.836]

Исследование продуктов деструктивной гидрогенизации синтетического парафина (полученного над кобальт-ториевым катализатором при атмосферном давлении), проведенное над сернистым вольфрамом во ВНИГИ, также показало, что в их составе присутствуют углеводороды изостроения. С. С. Наметкин [24] назвал реакции, приводящие в процессе деструктивной гидрогенизации к изомеризации, реакциями деструктивной изомеризации. [c.836]

При деструктивной гидрогенизации могут быть получены высококачественные моторные топлива и ценные химические продукты (например, ароматические углеводороды, фенолы), бедные и богатые газы, широко используемые в химической промышленности. На основе оксида углерода и водорода уже сейчас в промышленном масштабе осуществлены синтезы метанола, метана, жидких парафинов, изобутанола, оксопроцессы. Разработаны для промышленного внедрения процессы синтеза диметило-вого эфира, этиленгликоля, высших алифатических спиртов. [c.6]

Механизм реакций разложения при деструктивной гидрогенизации был подробно рассмотрен в главе 1. Парафиновые боковые цепи циклических углеводородов, как и парафины, являются наиболее неустойчивой частью. Они разрушаются, образуя парафины и циклические углеводороды с более короткими боковыми цепями. Олефины при гидрогенизации не образуются, так как гидрогенизуются в парафины. [c.209]

Деструктивная гидрогенизация румынских парафинов нагреванием в автоклаве до 350— 450° без водорода, а также с водородом, взятым в различных количествах, в присутствии катализаторов и без них до 400° не установлено существенных изменений обычный крекинг при 430° в течение одного часа дает 20% бензина с температурой кипения до 180°, крекинг при той же температуре в течение 3 часов, а также при 450° в течение одного часа дает 45% бензина деструктивная гидрогенизация в течение одного часа при 430° дает 21%, при 440° — 31% и при 450°— 40% бензина с катализатором при 430° получено 25%, а при 440°—38% бензина повышенный выход бензина при гидрогенизации получается лишь в присутствии катализатора и при высоких температурах [c.332]

Деструктивная гидрогенизация и крекинг гексадекана получаются нормальные низкомолекулярные парафины гексадекан был приготовлен гидрогенизацией гексадецена [c.332]

Деструктивная гидрогенизация парафина (за один проход) [c.435]

В дополнение к сведениям, полученным при изучении факторов гидрогенизации самих углей, остается сделать еще многое для изучения механизма их гидрогенизации, исходя из изучения деструктивной гидрогенизации известных соединений. Поскольку вопрос идет о термодинамическом рассмотрении, все углеводороды, за исключением трех низших парафинов, нестабильны при температурах выше 100°, и продолжительностью своего существования выше этой температуры они обязаны недостаточной реакционной способности. Что касается относительной стабильности различных углеводородов, то она с температурой изменяется, поскольку кривая зависимости их свободной энергии от температуры имеет различный наклон. Вообще парафины и полиме-тилены (нафтены) являются наиболее стабильными ниже 225°, тогда как ароматические углеводороды и олефины более стабильны при более высоких температурах. Ароматические углеводороды с парафиновой боковой цепью, хотя при низких температурах более устойчивы, чем бензол, становятся менее стабильными выше 450°. Выше этой темнературы нафталин показывает возрастающую большую устойчивость по сравнению с бензолом. Вполне вероятно, что более конденсированные кольчатые структуры покажут такое же поведение. Вопрос о действительных условиях разложения, то есть об условиях, при которых реакционная способность позволяет приблизиться к термодинамическому равновесию, остается пока открытым. Углеводороды с конденсированными ядрами—нафталин, антрацен и их производные и аналогичные соединения—составляют значительную часть продуктов гидрогенизации угля и таким образом представляют интерес с точки зрения изучения реакций деструктивной гидрогенизации. [c.314]

Сопоставляя данные табл. 121 (стр.483) и 127, приходим к выводу, что, по сравнению с крекинг-бензинами, бензин гидрогенизации содержит значительно меньше непредельных и отчасти ароматических углеводородов, но заметно больше нафтенов. Содержание парафинов в обоих типах бензинов примерно одинаковое. Весьма ценным качеством бензинов гидрогенизации являются их высокие антидетонационные свойства [35]. Так, из парафинистого сырья путем деструктивной гидрогенизации могут [c.518]

Дальнейшее накопление бензина оказывается уже невозможным, так как таковое сначала компенсируется разложением уже образовавшегося бензина на газообразные углеводороды цри более же жестком углублении процесса выходы бензина в связи с дальнейшим увеличением газообразования начинают понижаться. Табл. 129, в которой приведены дан-лыо деструктивной гидрогенизации парафина при 450° и 100 ат начального давления, может служить иллюстрацией этого положения. [c.522]

Деструктивная гидрогенизация парафина (по Саханову и Тиличееву [34]) [c.522]

Присоединение водорода при деструктивной гидрогенизации парафина, по мнению некоторых авторов [38], происходит лишь по месту образующихся в процессе крекинга свободных осколков молекул (радикалов), а не по мосту кратных связей более стабильных продуктов крекинга, непредельных углеводородов, так как высокая температура процесса должна препятствовать этому последнему направлению реакции. Одпако ближайшее исследование гидрогенизации непредельных углеводородов не вполне соответствует такому представлению. [c.530]

Гагы деструктивной гидрогенизации нефтяного сырья на TOSO объэмн. % состоят из водорода. Остальное составляют метановые углеводороды. Газы каталитической дегидрогенизации парафинов и олефинов, а также каталитической циклизации представляют собой водород с примесью метана, этана, этилена и неугле-водорс дных компонентов. Газы каталитической дегидрогенизации нафтенов состоят почти целиком из водорода. [c.16]

НЕФТЕПРОДУКТЫ — жидкие и твердые продукты переработки нефти. Различают первичные Н., получаемые физическими методами переработки, и вторичные — получают химическими методами. Нефтеперерабатывающая промышленность вырабатывает свыше 250 Н. К первичным Н. относят петролейный эфир, бензин, лигроин, керосин, газойль, соляровые масла, мазут, вазелин, гудрон, битугл, кокс, парафин, к вторичным — крекинг-бензин, бензин деструктивной гидрогенизации, риформинг-бен-зин. К Н. относят также ископаемый озокерит (см. Озокерит), перерабатываемый в церезин. [c.173]

Олефиновые углеводороды в отличие от парафинов при деструктивной гидрогенизации могут неносредственно соединяться с водородом, превращаясь в соответствующие парафины. Иллюстрациех этого может служить деструктивная гидрогенизация гексена СвН12 в присутствии двухсернистого молибдена. При температуре 400° и начальном давлении 40 ати гексен, судя по падению давления, нацело гидрируется уже в течение первых 5 — 10 мин. Йодное число гидрогенизата равно нулю. Главным продуктом реакции оказался к-гексан. Кроме того, была получена и более низкокипящая фракция, содержавшая углеводороды изостроения. Очевидно, и здесь (как и при деструктивной гидрогенизации н-гексана) частично происходит деструктивная изомеризация. В присутствии сернистого вольфрама при давлении 200—300 ати олефины почти полностью гидрируются при температуре несколько выше 200° [20]. [c.836]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

Иные типы расщепления цикла приводят к образованию таких углеводородов, как метан, этан и др. Деструктивная гидрогенизация Циклогексана и метилциклогексана при 400—500° С в присутствии сернистого молибдена приводит к частичной изомеризации цикло-гексанового кольца в циклопентановое и к образованию парафинов 1108е]. [c.74]

Деструктивная гидрогенизация HeKotopbix производных бензола изучалась УатерМанОм и его сотрудниками [19Ь]. В присутствии никелевого катализатора были подвергнуты деструктивной гидрогенизации производные бензола при температурах выше 450° С и при этом получены частично деалкилированные бензолы, нафтены и парафины. [c.89]

Высокоактивный катализатор без носителя дает значительно больше парафинов и меньше ароматики, чем осажденный катализатор. Уменьшение содержания ароматики в присутствии катализатора без подкладки объясняется гидрогенизацией ее с образованием нафтенов. Повышение содержания парафинов в присутствии катализатора без носителя объясняется авторами деструктивной гидрогенизацией нафтенов в парафины с разрывом цикла. Интересно, что на октановые числа бензинов гидрогенизации не влияет различие химического состава. [c.206]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

При высоких температурах реакция гидрогенизации проходит, главным образом, по уравнениям (29—31) и дает в качестве конечных продуктов деструктивной гидрогенизации циклических углеводородов производные бензола. При высокотемпературной гидрогенизации часто применяются нафтенистые газойли. Вследствие жестких условий процесса наблюдается большое газообразование. Получающиеся бензины высокоароматичны и обладают высокими антидетонационными качествами. Вследствие низкого содержания парафинов и нафтенов в бензинах относительное количество низкокипящих фракций мало и недостаточно. [c.227]

Разница в выходах бензина для гидрогенизации и крекинга более значительна для тяжелых фракций рисайкла. Для того же сырья выходы бензинов при гидрогенизации приблизительно двойные по сравнению с крекингом. Для одного и того же сырья октановые числа крекинг-бензинов всегда выше, чем для продуктов гидрогенизации. Этот результат нельзя считать неожиданным. Простой процесс крекинга дает больше ароматики и олефинов, которые при деструктивной гидрогенизации частично (ароматика) или полностью (олефины) гидрогенизуются в гидроароматику и парафины. В результате октановые числа уменьшаются, особенно при умереннотемпературном процессе. [c.232]

На никеле циклопентанавые углеводороды гидрируются сполна при температуре 240—300 " С с образованием метана и других низкомолекулярных парафинов, т. е. претерпевают глубокую деструкцию. На никеле при тех же условиях деструктивную гидрогенизацию испытывают также и изопарафины [290, 294]. [c.167]

Вопросы химизма деструктивной гидрогенизации углеводородов при различных условиях продолжают изучаться и в настоящее время. Тиличеав и Полякова [327] изучали недавно гидрогенизацию на никеле при 400—425° С и давлении водорода 100 атм н. гептана и н. гексадекана. Булхауэр, Холбом, Перквин и Ватерман [328] исследовали деструктивную гидрогенизацию высших парафинов (при 450° С, 210—280 атм на вольфрамовых, молибденовых и других катализаторах). Деструктивную гидрогенизацию [c.174]

В связи с успехами, достигнутыми в из учении процессов деструктивной гидрогенизации нефтяных углеводородов и прежде всего в направленном превращении парафинов в циклические углеводороды, процессы гидроформинга, платформинга и им подобные получают теперь все большее развитие. Так, по данным Хойзена [331], до 1954 г. в США ежегодно гидрировалось менее 8 тыс. м нефтепродуктов, в 1956 г. прогидрировано 64 тыс. м , а в 1960 г.— 240 тыс. м . [c.175]

Другой способ превращения смесей углеводородов (полученных деструктивной гидрогенизацией каменного угля, крекингом нефтяных продуктов или низкотемпературной сухой перегонкой каменного угля) в продукты, имеющие более высокую температуру ккпения, состоит в том, что эти углеводороды подвергают действию галоидов, веществ с подвижным атомом галоида, или галоидных соединений элементов от 111 до VIII группы периодической системы . Процесс этот осуществляется обычно при температуре ниже 100°. В качестве примера приводится такой случай 10 ч. среднего масла с темп. кип. 200— 270° обрабатывают 1—2 ч. хлоропроизводных метанового ряда и 1 ч. хлористого алюминия при температуре ниже 40° е таком растворителе, как например бензол. happell разработал способ, по которому углеводородные масла, содержащие нафтены, могут быть подвергнуты конденсации с продуктами хлорирования газообразных углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Продукты поступают во вторую зону реакции, где их обрабатывают дополнительным количеством хлористого алюминия при более высокой температуре. При этом имет место, по словам автора, разложение с образованием бензина и высококипящего масла. Из твердого парафина или из углеводородов, средний молекулярный вес которых колеблется от 170 до- 250, в присутствии хлористого алюминия и таких агентов, как хлор, кислород или сера, может быть получено вязкое смазочное масло (с выходом в 50—60%) [c.226]

Лигроин, полученный деструктивной гидрогенизацией с рисайклом сырой сланцевой смолы из колорадских горючих сланцев, содержал 49,1% парафинов, 20,3% циклопарафинов, 7,8% олефинов и 22,8% ароматических углеводородов. Лигроин содержал небольшие количества сернистых, азотистых и Кислородных соединений. Состав лигроина был определен с помощью анализа 105 близко кипящих фракций. [c.327]

Совокупность теоретических и опытных данных по вопросу о гидрировании этиленовых и ароматических углеводородов приводит к выводу, что в температурных условиях крекинга и деструктивной гидрогенизации жидкого топлива этилен и его ближайшие гомологи, присоединяя водород, могут нацело или почти нацело превращаться в соответствующие парафины. Напротив, более высокомолекулярные гомологи этилена,, а также ароматические углеводороды в тех н<е температурных условиях присоединяют водород лишь частично, образуя со своими продуктами, гидрирования равновесие, которое при небольших давлениях резко сдвинуто в сторону почти полной диссоциации этих продуктов. Полон ения эти находятся в полном соответствии с химическим составом различных продуктов пщрогенизации топлива. Действительно, анализ газов гидрогенизации показывает [34], что непредельных углеводородов в них почти [c.527]

Деструктивная гидрогенизация некоторых нефтепродуктов может протекать вполне удовлетворительно в отсутствии каких-либо специальных катализаторов таковы, например, неоднократно упоминавшийся ранее грозненский парафинистый дестиллат и другие аналогичные нефтепродукты, содержащие сравнительно немного веществ, легко конденсирующихся и склонных к коксообразованию. Если, однако, нефтепродукт содержит значительное количество высших ароматических углеводородов, а также смолистых или асфальтовых веществ, то процессы уплотнения и коксообразования начинаются уже с самого начала их термического распада, и для предупреждения этих нежелательных направлений реакции необходимо нрименение катализаторов, ускоряющих присоединение водорода. Примером нефтепродуктов, гидрогенизация которых в отсутствие катализаторов не дает удовлетворительных результатов, могут служить мазут или нолугудрон из Т011 же грозненской парафини-стой нефти. Гидрогенизация этих нефтепродуктов без катализаторов неизменно дает значительное коксообразование. Напротив, в присутствии окиси никеля, взятого в качестве катализатора в количестве 5— 10%, гидрогенизация этих тяжелых остатков протекает весьма гладко, без образования сколько-нибудь значительного количества ко1 са [34, 36]. [c.528]

Результаты гидрогенизации парафина нашли полное подтверждение в опытах деструктивной гидрогенизации н. октадекана С дНдв в присут- [c.530]

Что касается, наконец, химической природы продуктов деструктивной гидрогенизации октадекана, то в основном, как и следовало ожидать, они оказались углеводородами ряда метана с большей или меньшей примесью олефинов. После удаления последних из продукта одночасового-опыта (№ 1) была получена смесь углеводородов, высокая анилиновая точка которой (72,1) в полной мере отвечала анилиновой точке соответствующей смеси парафинов. Однако заметное снижение анилиновой точки (с 72,1 до 67,0) у соответствующих продуктов восьмичасового опыта (№ 3) заставляет принять, что гидрогенизат, полученный в данных условиях, содержит небольшую примесь нафтенов. Образование ароматшш во всех опытах, собранных в табл. 135, оказалось совершенно ничтожным. [c.531]

Интересно отметить в заключение, что при деструктивной гидрогенизации парафинов доказано несомненное наличие процессов изомеризацирг исходного углеводорода [33]. Опыты, проводившиеся с н. гексаном С,,Н]4, показали, что в присутствии двухсернистого молибдена продуктами гидрогенизации (2 часа при 400—440° и 90 ат начального давления) является [c.531]