Направление протекания обменных реакций

НАПРАВЛЕНИЕ ПРОТЕКАНИЯ ОБМЕННЫХ РЕАКЦИЙ [c.90]

Направление протекания обменных реакций [c.59]

Приведенные выше примеры обменных реакций в растворах электролитов позволяют сформулировать в дополнение к сказанному в главе 2 еще одно правило, касающееся протекания реакций обмена реакции обмена идут в прямом направлении, если образуются слабые электролиты, или происходит связывание ионов, на которые диссоциируют исходные вещества, в прочные комплексные соединения. [c.104]

Обменная реакция протекает с большой скоростью и является обратимой. Для ее протекания в одном направлении необходимы многократная обработка почвы раствором соли и удаление образующихся продуктов из сферы реакции. [c.46]

Еще первые работы Бергмана [39, 40] подтвердили, что стабильность той или другой пары солей в обменной реакции определяется тепловым эффектом и что большему тепловому эффекту реакции отвечает более высокая температура плавления образующихся солей, т. е. сдвиг равновесия и направление обмена идут в сторону образования наиболее тугоплавких веществ. Однако уже тогда Бергман обратил внимание, что отрицательный тепловой эффект )еакции не является самодовлеющим фактором, влияюш,им на исход реакции 461, стр. 203], и это позднее было обосновано Воскресенской. В своей более поздней работе Бергман [463], анализируя опытный материал, пришел к выводу, что в условиях протекания реакции в конденсированном состоянии термохимический эффект реакции может быть применен (условно) для определения направления реакции. Бергман предложил называть тепловой эффект реакции при стандартных условиях условным, так как истинное равновесие расплав—твердая соль устанавливается при значительно более высокой температуре. Однако опыт показал, что величина условного термохимического эффекта реакции довольно точно соответствует степени обмена (степени сдвига) равновесия. [c.132]

Замедление Н-обмена между молекулами метанола и трет-бутанола при увеличении е указывает на уменьшение дипольного момента переходного состояния по сравнению со свободными молекулами. Можно предположить, что при этом Н-обмен идет с промежуточным образованием циклического комплекса (см. рис. 1), в котором затем происходит кооперативный переход двух протонов. Дипольный момент такого комплекса должен быть близок к нулю увеличение полярности растворителя ведет к более сильной сольватации свободных молекул спиртов по сравнению с циклическими комплексами и, следовательно, к уменьшению концентрации последних. Дальнейшее исследование возможных механизмов протекания реакций Н-обмена представляет собой, несомненно, валяное перспективное направление исследований. При этом особую ценность для детализации механизма Н-обмена представляет изучение подобных процессов в газовой фазе, где трудно предполагать существование каких-либо ионных промежуточных структур. [c.282]

В изолированных системах, где отсутствует обмен массой и энергией с внешней средой, самопроизвольное протекание химических процессов, направленное на установление устойчивого равновесия, происходит с возрастанием энтропии. Для таких систем признаком термодинамического равновесия является максимальная работа реакции, г Реальные химические процессы при возможности обмена нергии извне протекают при постоянном объеме или постоян-Ч ном давлении. Возможность протекания химических процессов системах характеризуется термодинамическими потенциалами сри постоянном объеме [c.17]

В открытых системах окислительный потенциал наряду с термодинамическим значением приобретает роль кинетического фактора среды. К таким относятся системы, в которых протекают химические реакции, как правило необратимые, при непрерывном, поступлении исходных веществ и удалении продуктов реакции. Открытыми системами являются все биологические системы, в которых идет непрерывный обмен веществ, как-то бактериальные культуры, ткани животных и человека, в ряде случаев почвы и т. п. К ним относятся также многие промышленные среды при непрерывном ведении технологического процесса. В каталитических окислительно-восстановительных реакциях, протекающих в открытых системах, максимальная скорость процесса связана с определенной величиной окислительного потенциала. В результате этого в среде на каком-то отрезке времени устанавливается стационарное состояние, характеризуемое определенной величиной потенциала. Изменение величины окислительного потенциала, например, в бактериальной культуре, может вызвать изменение направления биохимических процессов. Включение или выключение той или иной ферментативной системы вследствие изменения окислительного потенциала может привести к преимущественному протеканию какой-либо одной реакции из множества возможных параллельных реакций. Экспериментальные подтверждения этого положения приведены в 18. [c.45]

При добавлении избирательно действующих комплексующих реагентов можно добиться количественного протекания обменной реакции (4.86) в прямом направлении даже в тех случаях, когда к плексонат определяемого металла MY менее прочен, чем комплексонат вспомогательного металла М У Km < Км у)- Это возможно, поскольку вследствие преимущественного закомплексовы-ьания иона М маскирующим реагентом условная константа устойчивости его комплекса с ЭДТА становится значительно меньше, чем условная константа комплексоната МУ (К т > Km y). Но при этом Km y не должна быть меньще 1 10 . Химическая ошибка при титровании заместителя, как и в других случаях, определяется разностью величин [ y], [См ] и [См] в конце титрования [c.134]

Обменные реакции в растворах относятся к ионным реакциям, протекающим в обоих направлениях с большими скоростями (практически мгновенно). Они представляют пример химического равновесия, к которому применим принцип смещения равновесий Ле Шателье. В соответствии с этим принципам реакцию можно провести достаточно полно, если какое-либо вещество будет удаляться в ходе ее протекания. Удаление вещества в них осуществляется либо за счет более прочного связывания ионов с образованием малорастБоримого или слабодиссоциированного соединения, либо за счет выделения газообразного продукта реакции. [c.34]

И даже в переходном [10] участке ф — lgг кpивoй. Для объяснения этого первоначально предполагалось протекание обменного взаимодействия адсорбированных перхлорат-ионов (не радикалов ) с поверхностным окислом [71]. Расчет показывает, однако, что такое объяснение подразумевает протекание неправдоподобно быстрого адсорбционно-десорбционного взаимодействия перхлорат-ионов, эквивалентного сотням или тысячам а/см . От этого затруднения свободно объяснение [10], предполагающее разряд пер-хлорат-иона до хемосорбированного перхлорат-радикала, удаляющегося с поверхности при электрохимической десорбции водой по реакции (12). Остающийся на поверхности кислород аниона выделяется в виде О3 или Од. Этот процесс, как видно из уравнения (12), сопровождйется переносом кислорода из воды в анион, т. е. при различии изотопной концентрации 0 в Н О и НСЮ 4 будет происходить направленный обмен кислородом из воды в анион, но не наоборот. Скорость этого переноса, прямо пропорциональная скорости реакции (12), была экспериментально измерена [10] и оказалась в хорошем согласии со скоростью реакции (13а), рассчитанной по данным о доле участия аниона в выделяющемся кислороде (см. рис. 23). [c.159]

По нашему мнению, нзгревзнне анионитов в растворах минеральных кислот, не обладающих окислительными свойствами, не должно сопровождаться существенным изменением направленности реакций, которое происходит с солевыми ионными формами в воде. По литературным данным, в растворах НС1 происходит ускорение обоих процессов — дезаминирования и дезалкилирования аминогрунп анионпта АВ-17X 8. Так, через 120 ч нагревания анионита АВ-17 X 8 (С1 ) при 453 К в воде и в 0,4 0,8 1,6 н. растворах НС1 потери обменной емкости за счет дезаминирования составили соответственно 44,6 52,4 55,8 и 61,2%, а за счет дезалкилирования — 1,4 4,1 5,4 5,4% [120]. Однако в отдельных случаях необходимо учитывать возможность протекания побочных реакций с минеральной кислотой. Так, при нагревании анионитов типа АВ-17 и АВ-27 в растворах серной кислоты может происходить этерификация бензилового спирта, образовавшегося при дезаминировании, или этанольных групп с образованием сложных эфиров и введением за счет этого сульфогрупп в анионит [c.65]

Приведенная выше равновесная реакция (4) не является постоянной частью мехапизма конденсации. Однако эта реакция происходит в том случае (как в приведенном примере), когда продукт конденсации содержит водород, способный к ионизации тогда реакция (4) входит в общее термодинамическое равновесие, определяющее степень конденсации. Так, ацетоуксусный эфир, образующийся в результате описанных последовательных процессов, в значительной степени превращается в анион по уравнению (4), что способствует смещению вправо равновесных реакций (1) — (3). Равновесная реакция типа (4) не способствует протеканию прямой реакции в случае конденсации этилового эфира изомасляной кислоты с другой молекулой того же эфира с образованием этилового эфира изобутироизомасляной кислоты. Образование молекулы спирта в правой части уравнения реакции (1) замедляет протекание равновесных реакций (1) — (3) в прямом направлении. Это, безусловно, является одной из причин лучших выходов ацетоуксусного эфира при применении металлического натрия, а не этилата натрия, или, иными словами, в присутствии небольших количеств этилового спирта. Существуют некоторые независимые доказательства реальности равновесной реакции (1). Кеньон и Янг [99] показали, что оптически активные сложные эфиры типа И К"СНС00С2Нд рацемизируются в присутствии этилата натрия. Браун и Эберли [100] установили, что сложные эфиры, содержащие водород в а-положении, претерпевают водородный обмен с тяжелым спиртом СаНдОВ, содержащим этилат натрия, и что скорость такого обмена характеризует реакционную способность а-водородных атомов этих эфиров в конденсациях Кляйзена. [c.972]

Таким образом, возникла необходимость установить прямым экспериментальным методом, является ли полностью заторможенная реакция молекулярной или радикально-цепной. Первая работа в этом направлении была сделана Уоллом и Мо-ором [62]. Они подвергали крекингу смесь С2Н8+С2В8 в отсутствие N0 и в присутствии 2,5% N0 (Г = 610° С). Оказалось, что содержание На, НВ и в продуктах распада в обоих случаях было одинаковым. Специальными опытами было показано, что обмен связан с протеканием самого процесса распада, так как в тех же температурных условиях в отсутствие этана смеси Н2 + В2, Н2+СВ4, В2-ЬСН4 и СВ - -СН4 не претерпевают столь интенсивного обмена. [c.369]

Однако, как оказалось, существует возможность доведения ионообменных реакций сильных электролитов до конца. Эта возможность реализуется в том случае, если процесс ионного обмена проводится не в гомогенной, а в гетерогенной среде, т. е. при введении в раствор твердой фазы, состоящей из способного к ионному обмену вегцостна — ионита. Тогда, в известной мере по аналогии со смещением равновесия вследствие увлечения одного из продуктов реакции в осадок, поглощение одного из иопов твердой фазой обеспечивает иногда довольно полное протекание процесса в желаемом направлении. В качестве иллюстрации приведенной выше аналогии между введением способной к ионному обмену твердо11 фазы с осадкообразованием уместно упомянуть работы, в которых было показано, что, нанример, в присутствии ряда современных высококачественных ионитов наблюдается растворение осадков сульфата стронция и даже бария, т. е. происходит переход соответствующего катиона из осадка в ионит. [c.6]

Как можно видеть из изложенного выше, уже пространственно обособленные открытые системы обладали примитивным метаболизмом в том смысле, что их структурная организация создавала благоприятные условия для протекания определенной последовательности биохимических реакций. Одни ш продуктов этих реакций ассимилировались протоклеткой, другие выделялись в среду. Как следствие этого происходило увеличение объема и массы протоклеток, приводящее к их последующему дроблению ( делению ) И образованию дочерних протоклеток. Возникшие дочерние протоклетки, вероятно, до известной степени сохранял1И специфичность своего взаимодействия с внешней средой, поглощая из нее определенные компоненты и подвергая их превращениям также в определенном направлении. Если в ряду поколений протоклеток сохранялось относительное постоянство их свойств, его можно рассматривать как формирование способности закреплять ( наследовать ) определенные признаки. Находясь под постоянным давлением пред биологического естественного отбора, про-то клетки эволюционировали в сторону совершенствования своих метаболических способностей, т. е. определенными преимуществами обладали те протоклетки, метаболический аппарат которых был более приспособлен к условиям внешней среды, приводил к более активному обмену с ней, а отсюда И к более интенсивному разрастанию популяции определенного типа протоклеток. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология