Осаждение. Условия осаждения кристаллических и аморфных осадков

Условия осаждения кристаллических и аморфных осадков различны. Если осадок получится мелкозернистым, то он может пройти через поры фильтра, а это вызовет потерю определяемого элемента. Мелкозернистые осадки, кроме того, забивают поры фильтра и замедляют фильтрование. При осаждении кристаллических осадков задача состоит в том, чтобы получить крупные кристаллы. Условия осаждения кристаллических осадков показаны в таблице 24. [c.441]

Получение осаждаемой формы. Цель этой операции — максимально полно перевести определяемый компонент из раствора в осадок (осаждаемую форму). Осаждаемая форма (осадок) должна быть возможно чистой, примеси должны легко удаляться в процессе последующих операций (фильтрования, промывания, высушивания, переведения в гравиметрическую форму). Условия осаждения должны способствовать выполнению этого основного требования, предъявляемого к осаждаемой форме осаждение кристаллических и аморфных осадков проводят при различных условиях, осадитель берут с избытком в 50—100% (расчет — см. разд. 11.7). [c.165]

Размер частиц затем увеличивается и крупные агрегаты под действием сил тяжести выпадают в осадок. На этой стадии отдельные частицы, будучи диполями, ориентируются по отношению друг к другу так, что их противоположно заряженные стороны сближаются (процесс ориентации). Если скорость ориентации больше скорости агрегации, то образуется правильная кристаллическая решетка, в противном случае выпадает аморфный осадок. Чем менее растворимо вещество, тем быстрее образуется осадок и мельче кристаллы. Одни и те же малорастворимые вещества в зависимости от условий осаждения могут быть выделены как в кристаллическом, так и в аморфном состоянии, что определяется условиями осаждения. [c.142]

В зависимости от свойств вещества и условий осаждения (температура, концентрация, pH среды и др.) осадок может иметь кристаллическую или аморфную структуру. В кристаллических осадках соединение выпадает из раствора в форме кристаллов определенного строения, хорошо различимых под микроскопом, а иногда и невооруженным глазом. Осадки аморфных веществ не содержат частиц определенной структуры. [c.25]

Ве(0Н)2 крайне мало растворима в воде (2-10" г/л при 25°). Известна в виде трех модификаций аморфной, метастабильной а-формы и кристаллической -формы. Аморфная гидроокись, состав которой может быть выражен формулой Ве(0Н)2-л Н.20, получается действием растворами щелочей и аммиака на растворы солей бериллия. Это белый студенистый осадок, содержащий до 95% неконституционной воды. Осаждение гидроокиси бериллия из растворов солей, за исключением фторидов, происходит при pH 6, что очень близко к условиям выделения А1(0Н)з (pH 5). Поэтому разделение алюминия и бериллия дробным осаждением их гидроокисей неэффективно. Несколько лучший результат получается при разделении бериллия и железа [Ре(0Н)з начинает выделяться при рНЗ] [3]. Из растворов фторида бериллия и особенно фторобериллатов гидроокись бериллия осаждается при зН П. Следовательно, именно эти растворы дают возможность отделить Зе от Ре и А1 дробным осаждением гидроокисей. [c.172]

Обзор исследований по сорбции гемицеллюлоз волокнами при щелочной варке будет неполным, если не упомянуть о серии опытов, выполненных в последнее время [33]. Процесс переосаждения ксилоуронидов изучался в условиях сульфатной и натронной варки березовой и осиновой древесины по обычным и модифицированным режимам. Исследования эти были проведены с целью увеличения выхода целлюлозы из лиственной древесины для производства бумаги. Опыты показали, что во время подъема температуры до 170° С значительная часть гемицеллюлоз переходит в раствор. К этому моменту содержание растворенных пентозанов достигает максимума. Во время стоянки при конечной температуре 170° С количество растворенных пентозанов уменьшилось вследствие их разрушения и частичного осаждения на волокнах целлюлозы. Сульфатная варка в тех же условиях чистого изолированного глюкуроноксилана березы показала, что он в процессе варки по мере подъема температуры постепенно образует кристаллический осадок. Максимум образования этого осадка соответствовал концу подъема температуры. Прн дальнейшем нагревании до конца варки количество выпавшего осадка не изменялось. Электронномикроскопические исследования волокон после сульфатной варки показали, что на них находится ориентированный или аморфный слой ксилана. [c.371]

Фторбериллат натрия выщелачивают водой, и из раствора осаждают гидроокись бериллия. В зависимости от условий получения она образуется в трех модификациях аморфной, мета-стабильной а-форме и кристаллической р-форме. Аморфная гидроокись получается при осаждении на холоду и представляет собой студенистый осадок состава Ве(ОН)з--кНзО, сорбирующий до 95% воды. При старении она переходит в метастабиль-ную а-форму, гораздо хуже растворимую в щелочах, карбонатах щелочных металлов и кислотах, р-форма осаждается при кипячении раствора бериллатов. [c.131]

Тот или иной тип осадка связан не только с индивидуальными свойствами вещества, но зависит также от условий осаждения. Так, например, при осаждении из разбавленных водных растворов Ва504 выпадает в виде кристаллического осадка. Если, однако, осаждать его из смеси воды с 30—60% спирта, сильно понижающего растворимость сульфата бария, то образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. С другой стороны, осаждая сульфиды в присутствии пиридина СйНзМ, Э. А. Остроумов получил некоторые из них в виде кристаллов. В результате этих исследований можно считать экспериментально доказанным, что любое вещество может быть получено как в виде кристаллического, так и в виде аморфного осадка. Однако образование одной из этих форм обычно связано с созданием таких условий, которые неприемлемы при количественных определениях. Поэтому, в зависимости от индивидуальных свойств образующихся соединений, одни из них получаются при анализе в виде кристаллических, другие—в виде аморфных осадков. Задача аналитика состоит в том, чтобы создать условия, при которых выпадающий осадок был бы возможно более удобным для дальнейшей обработки, т. е. для отделения фильтрованием и промывания. [c.103]

Но та или иная форма осадка не только связана с индивидуальными свойствами вещества, но и зависит от условий осаждения. Например, при осаждении из разбавленных водных растворов Ва504 выпадает в виде кристаллического осадка. Если, однако, осаждать его из смеси воды с 50—60% спирта, сильно понижающего растворимость сульфата бария, то образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. С другой стороны, осаждая сульфиды в присутствии пиридина СбН5Ы, получают некоторые из них в виде кристаллов. Можно считать экспериментально [c.99]

Кроме индивидуальных сворктв веществ, тот или другой путь образования осадка зависит нередко от условий осаждения. Так, сернокислый барий при обычных условиях выпадает в виде кристаллического осадка. Однако при осаждении из смеси воды с 30—60"/ спирта, который сильно понижает растворимость ВаЗО. , образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. [c.55]

В зависимости от условий осаждения карбонаты образуются в аморфной или кристаллической формах. При действии на раствор соли лантаноида разбавленным раствором карбоната щелочного металла на холоду выделяются аморфные осадки например церий образует студенистый осадок состава Се2(СОз)з вНдО, теряющий в вакуум-эксикаторе 6 молекул НаО, а при нагревании до 100"С—ещеодну молекулу воды. Кристаллическая форма образуется пропусканием тока СО2 в водную суспензию соответствующего гидроксида, например 5т(ОН)з. При образовании карбонатов при нагревании в обоих случаях вследствие гидролиза получаются основные соли. Карбонаты лантаноидов кристаллизуются с различными количествами воды [c.284]

Осадок NH4BeP04 H20 вначале получается аморфным, и состав его часто не соответствует стехиометрическому, вследствие осаждения ВеНР04- Условия осаждения двойного фосфата уточнялись рядом авторов [83—85]. Кристаллический осадок определенного состава получается лишь при pH 5,2—5.5 и строго определенном количестве осадителя [83, 84]. [c.15]

Состав осадка соответствует формуле Со5еОз 2Н2О. Условия осаждения pH 8—9, температура осаждения 60° С. Аморфный красно-фиолетовый осадок при 3—4-часовом стоянии в маточном растворе переходит в кристаллический. Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают водой для удаления избытка селенита натрия, высушивают и взвешивают. Для уменьшения ошибки от растворимости осадка рекомендуется осаждать селенит кобальта из раствора, содержащего 50% этилового спирта. [c.95]

Химическая структура окиси алюминия осложнена существованием многочисленных форм и влиянием разных способов ее получения. Природа осадка, полученного при осаждении из растворов солей алюминия, независимо от того, аморфный это осадок или кристаллический и какова структура кристаллов, определяется такими условиями, как скорость сливания растворов, температура и pH. Даже если сначала осадок представляет собой гидрогель, его аморфная структура после дегидратации никогда не сохраняется (разве что временно). Осадок кристаллизуется также при выдерживании в водной среде. Так, Липпенс [40] описал характерное постепенное превращение аморфного гидрогеля окиси алюминия, выдерживаемого в аммиачном растворе при pH 9 и температуре 300 К, сначала в гелеобразный бемит и затем в байерит. Старение осадка сопровождается изменением его морфологии и переходом сферических частиц (обычно диаметром 2—5 нм) в волокна длиной около 10 нм. [c.55]

Наиболее важной является методика получения осадка, который затем превращается в весовую форму. Между выделившимся осадком и маточным раствором устанавливается определенное динамическое равновесие. Раствор над осадком насыщен веществом, выпавшим в осадок. Это равновесие подчиняется закону действия масс. В этих условиях при данной температуре осадок можно охарактеризовать определенной величиной растворимости и произведения растворимости. Растворимость осадка зависит от температуры, состава растворителя, присутствия посторонних веществ, одноименных ионов, от явления комплексообразования, pH раствора, размера частиц осадка. Наиболее надежные результаты анализа можно получить, если осадок выпадает крупнокристаллический, что облегчает фильтрование, не загрязненный примесями, устойчивый при фильтровании, промывании и сушке, и после прокаливания его состав оказывается строго постоянным и отвечающим определенной формуле. Крупнокристаллическими называют осадки, частицы которых имеют поперечник около 0,1 мм или больше. Получение более мелких частиц осадка нежелательно, так как они быстро забивают поры фильтра, что сразу же резко замедляет процесс фильтрования. Кроме того, крупнокристаллический осадок более чистый, так как он захватывает из маточного раствора меньшее количество примесей. Студенистые осадки, например Ре(ОН)з, А1(0Н)з, Н2510з, трудно отфильтровываются от маточного раствора и увлекают с собой вследствие сорбции примеси посторонних веществ. При осаждении труднорастворимых гидроокисей металлов значение pH раствора остается постоянным, если к раствору добавлять щелочь до тех пор, пока в растворе имеется избыток катионов осаждаемого металла, так как они сейчас же связывают ионы гидроксила с образованием осадка. Если к этому раствору прибавлять раствор кислоты, то pH тоже не меняется, так как часть осадка растворяется вследствие связывания ионов гидроксила ионами гидроксония с образованием молекул воды. Хотя почти все вещества, даже гидроокиси металлов, в твердом виде имеют кристаллическое строение, осадок может быть по виду кристаллическим, только если его частицы имеют более или менее правильную форму. В противном случае получается аморфный по виду хлопьевидный осадок. [c.354]

Большинство осадков (в зависимости от условий их осаждения) могут быть получены в аморфном или кристаллическом состоянии. В весовом анализе осадок должен быть по возможности кристаллическим, крупнозернистым, быстро отфильтровываться, не забивать пор фильтра при фильтроваиии и промывании, не переходить в коллоидальное состояние в процессе стояния, фильтрования и промывания. Если же осадок все же получается аморфным, то он должен быть компактным. [c.329]

Мелкокристаллический сульфид цинка осаждают сероводородом из раствора цинка. В зависимости от температуры и кислотности раствора образуется аморфный или кристаллический осадок. Размер и форма кристаллов зависят от условий осаждения pH раствора, скорости и температуры осаждения, концентрации цинка в растворе. Установлено, что средний размер частиц ZnS уменьшается с увеличением pH раствора, но возрастает с повышением концентрации 7п504 и температуры осаждения [130]. Вместо сероводорода в ряде работ предлагается использовать тиомоче-вину [6, с. 86]. При прокаливании осадка сульфида цинка выше температуры 1020° С образуется гексагональная модификация ZnS, при более низких температурах — кубическая [129]. [c.50]

Принимая во внимание все сказанное выше, осаждение катионов второй группы углекислым аммонием ведут при соблюдении следующих условий. Гидрат окиси аммония вводится в испытуемый раствор, если реакция его кислая Однако ЫН ОН должен быть обязательно введен в группо вой реактив для подавления гидролиза карбоната аммо ния. Добавление хлористого аммония предотвращает вы падение в осадок основного карбоната магния и, наконец нагревание раствора способствует более быстрому превра Л,енню выпавших аморфных осадков в кристаллические В указанных условиях карбонат аммония практически пол ностью осаждает Ва , 5г", и Са", а катионы I группы ос таются в растворе. [c.54]

Осаждение, т. е. вьщеление одного из соединений газовой или жидкой Смеси веществ в осадок, кристаллический или аморфный, основывается на изменении условий сольватации. Сильно понизить влияние сольватации и выделить твердое вещество в чистом ввде можно несколькими методами. Первый (простейший) путь состоит в повышении концентрации вещества за счет упаривания растворителя до состояния пересыщения раствора. Тогда при охлаждении такого раствора вещество выпадает в осадок обычно в ввде микро- или макрокристаллов (кристаллизация). Чаще всего для синтеза выбирается такой растворитель, в котором хорошо растворяются (сольватируются) исходные реагенты и трудно растворяется продукт реакции. Тогда он частично или полностью выпадает из раствора в осадок. Раствор, в котором еще остался продукт реакции, может бьтть упарен. С целью максимально полного вьщеления про дукта должны быть сделаны приквдочные расчеты растворимости конечного продукта. Однако это возможно, если известно ставдартное значение его растворимости 5° и энтальпии растворения. Определение растворимости и термодинамических параметров растворения органических веществ в важнейших классах растворителей является первостепенной практической задачей. По существу синтез каждого нового соединения должен сопровождаться определением количественных параметров процесса растворения, что позволило бы оценить и снизить потери вещества. Это важно и в экономическом отношении, и в экологическом плане. [c.91]

Работать с кристаллическим осадком удобнее, че.м с аморфным. По этой причине рост кристаллов обычно предпочтительнее образования новых центров кристаллизации в процессе осаждения. Однако, если растворимость S осадка очень мала, избежать мгновенного большого относительного пересыщения при перемешивании растворов практически невозможно. Например, в аналитических условиях гидраты оксидов железа(П1), алюминия и хрома (III), а также сульфиды большинства тяжелых металлов вследствие их низкой растворимости можно получить только в коллоидном состоянии. То же относится к осадкам галогенидов серебра. (Кстати, на примере хлорида серебра видны недостатки теории относительного пересыщения. Осадок обычно образуется в виде коллоида в то же время его растворимость незначительно отличается от растворимости других известных соединений, таких, как, например, BaS04, обычно образующихся в кристаллическом виде.) [c.145]