Совместимость полимеров друг с другом

Обусловлено это тем, что именно в случае эластомеров высокая термодинамическая гибкость изолированных макромолекул сочетается со сравнительно малым межмолекулярным взаимодействием в полимере. Количественным выражением этого взаимодействия является плотность энергии когезии — величина, в случае жидкости численно равная энергии, необходимой для испарения 1 см вещества. Величина энергии когезии или непосредственно с ней связанного параметра растворимости б (см. стр. 33) является важной характеристикой полимера, от которой в значительной мере зависят способность его растворяться в тех или иных средах, степень совместимости полимеров друг с другом и с пластификаторами, температура стеклования, газо- водопроницаемость и целый ряд других свойств. [c.41]

Для предсказания растворимости полимера в различных органических растворителях, а также для предварительной оценки совместимости полимеров друг с другом или с пластификаторами часто пользуются такой характеристикой, как параметр растворимости б. Эта характеристика введена Гильдебрандом для описания растворов неэлектролитов [82]. Параметр растворимости Гильдебранда определяется из соотношения [c.228]

При составлении рецептур крайне важны данные о растворимости. Они указывают вероятную совместимость полимера с другими ингредиентами смеси или с жидкостями. [c.118]

По аналогии с определением, приведенным на стр. 477, под совместимостью полимеров друг с другом понимают образова- [c.484]

Таким образом, и теория и опыт свидетельствуют о том, что в зависимости от природы растворителя расслоение растворов одних и тех же полимеров должно происходить по-разному. Более того, можно представить случай, когда два совместимых полимера при определенном значении разности хиг — Хиз в растворе могут расслаиваться. Следовательно, сам факт расслоения в растворах не всегда может являться доказательством несовместимости полимеров. Все зависит от параметров взаимодействия каждого компонента с двумя другими — в растворе они могут отличаться от значений, характерных для бинарных смесей. Так, в работе [41] показано, что параметр хг.з зависит от разности Х1,2 — Х1,з- Отсюда следует, что положение, сформулированное в работе [1], не может считаться верным, и сейчас известны факты, когда два полимера расслаиваются в одном растворителе и не расслаиваются в дру- [c.488]

Следует также подчеркнуть, что о совместимости полимеров нельзя судить только по отклонению свойств растворов их смеси от аддитивных значений, что иногда практикуется. Так, вязкость даже идеального раствора не складывается аддитивно из вязкости компонентов. Смешение полимеров с жидкостями и жидкостей друг с другом, как правило, сопровождается сжатием или расширением (см. гл. 11), и это не является признаком лучшего или худшего их смешения. [c.489]

Большое практическое значение имеет химическая совместимость хлорбутилкаучука с другими, более ненасыщенными полимерами. Легкость совулканизации смесей хлорбутилкаучука с другими полимерами значительно уменьшает опасность случайного загрязнения полимера в промышленных условиях. По существу устраняется необходимая для обычного бутилкаучука забота о чистоте и отдельной от других каучуков переработке смесей в производственных условиях, обусловленная сильным замедлением вулканизации бутилкаучука в небрежно приготовленных смесях. Кроме того, в смесях на основе комбинации каучуков можно получить желаемое сочетание свойств хлорбутилкаучука и других каучуков. Так, например, резине на основе комбинации хлорбутилкаучука с натуральным каучуком первый придает теплостойкость, озоностойкость и низкую газопроницаемость, а натуральный каучук—гибкость при низких температурах и лучшее склеивание с резинами из высоконенасыщенных каучуков. Хорошие совместные вулканизаты получают при использовании [c.275]

Совместимость полимеров друг с другом всегда связана с уменьшением изобарно-изотермического потенциала системы АС. Но определение термодинамических свойств систем весьма затруднительно, и поэтому пользуются обычно более упрощенными способами определения совместимости полимеров. К ним относится, например, приготовление отдельных растворов каждого из полимеров в одном и том же растворителе и последующее сме- [c.287]

Большинство пластмасс представляет собой не индивидуальные полимеры, а полимерные композиции, содержащие различные добавки, например пигменты, смазки, стабилизаторы, антиоксиданты, антипирены, агенты, предотвращающие агломерирование, добавки, улучшающие скольжение, сшивающие агенты, волокна, усиливающие агенты, пластификаторы, поглотители УФ-лучей, вспениватели. Эти добавки нужно вводить в полимер до переработки его в изделия — либо на стадии гранулирования, либо непосредственно перед формованием изделий. Содержание их в смеси различно. Распределение добавок в полимере осуществляют с помощью экстенсивных и интенсивных (диспергирование) способов, описанных в гл. 7. Кроме смешения полимеров с добавками часто приходится смешивать друг с другом два или большее число полимеров. При этом полимеры могут быть одинаковыми по природе, но с различными молекулярными массами или с разными молекулярно-массовыми распределениями. В таком случае они совместимы, и их смешение осуществляется по механизму экстенсивного ламинарного смешения. Если же компоненты смеси представляют собой несовместимые или частично совместимые полимеры, то механизм смешения другой в дополнение к ламинарному смешению происходит дробление диспергируемой жидкой фазы, приводящее к гомогенизации. [c.367]

Совместимость полимеров — термин, используемый в технологии переработки полимеров и отражающий возможность получения композиционного материала путем смешения двух или более высокомолекулярных компонентов, обладающего определенным комплексом свойств. Она не является постоянной величиной для данной пары полимеров и зависит от условий получения смеси полимеров, их природы, молекулярной массы и от присутствия в системе других ингредиентов [1, с. 10]. К критериям совместимости относят механическую однородность, оптическую прозрачность, наличие одной Тс и гомогенность на субмикронном уровне. [c.9]

Второй путь структурной модификации — это пластификация одного полимера другим. Часто изделие изготовляется из смеси двух полимеров. Здесь снова возникает проблема растворения, но в данном случае речь идет о растворении одного полимера в другом или, как принято говорить, совместимости полимеров друг с другом. [c.18]

В работе [3] выполнено электронно-микроскопическое исследование смесей ПВХ с ПММА, полученных из 1%-ного раствора в ТГФ. По. данным [3], совместимость полимеров друг с другом составила около 3 мол.%. В работе [5] изучено стеклование пленок смесей ПВХ с ПММА, полученных из раствора в ТГФ, методом молекулярного зонда в газохроматографическом режиме. Авторы [5] пришли к выводу, [c.77]

Помимо активации полипропилена излучением высокой энергии, для модификации его свойств можно использовать и другие физические факторы. Так, при действии ультразвука на высокомолекулярный атактический полипропилен в растворе, содержащем, в частности, стирол [64], образуется блоксополимер, одну часть макромолекулы которого составляет полипропиленовая цепочка, а другую — сегмент полистирола. Точно так же можно модифицировать полипропиленовую пленку другим полимером (в виде эмульсии) в электрической дуге [65]. Деструкция связей С—С может быть вызвана также и механическими воздействиями в процессе смешения полипропилена с другим, по крайней мере частично совместимым полимером, причем при соответствующих условиях не исключена возможность образования блоксополимера. [c.153]

Один из возможных пу тей решения вопроса о предсказании совместимости полимеров заключается в использовании критерия (345), который предназначен для анализа растворимости полимеров. При этом, если один полимер вводится в малых количествах в другой полимер, то первый из них рассматривается при использовании критерия (345) как полимер , а второй -как растворитель . В принципе возможны следующие варианты. [c.374]

Введение гидроксильных групп в сополимер винилхлорида с ВА позволяет повысить его адгезионную способность, улучшить совместимость с другими полимерами. Алкоголиз сополимеров винилхлорида с ВА возможен в присутствии как кислотных [14, с. 155], так и щелочных [96] катализаторов. [c.91]

Для повышения водостойкости, гидрофобности, адгезионной и когезионной прочности, эластичности, а также снижения токсичности и придания растворимости в органических растворителях для улучшения совместимости с другими олигомерами, полимерами и компонентами, входящими в состав клеев, связующих, лаков, карбамидоформальдегидные олигомеры модифицируют. Модифицирование карбамидоформальдегидных олигомеров выполняют общепринятыми для полимерных соединений методами [c.74]

Полихлоропрены обладают отличными физико-механическими свойствами, удовлетворительной обрабатываемостью и хорошей совместимостью с другими полимерами и ингредиентами резиновых смесей. Вулканизаты полихлоропренов отличаются хорошей прочностью в сочетании с пластичностью и эластичностью, стойкостью к кислородному и озонному старению, огнестойкостью, малой газопроницаемостью, удовлетворительными сопротивлением истиранию и маслобензостойкостью, хорошей -адгезией к многим материалам и стойкостью к действию различных химических веществ. [c.249]

Применение параметра растворимости основано на правиле, согласно которому совместимость полимера и растворителя лучше, если их параметры растворимости близки по величине. Однако гарантировать можно только то, что полимер не будет растворяться в жидкости при слишком большой разнице их параметров растворимости (порядка 10 Дж/л и более). Совместимость при небольшой разнице параметров растворимости возможна, но не гарантируется. Полимер и жидкость могут оказаться взаимно нерастворимыми даже при совпадении параметров растворимости. Дополнительные критерии совместимости связаны с ролью водородной связи и донорно-акцепторных свойств растворителя и химических звеньев полимера, т. е. с химической природой тех и других. [c.822]

Специфика межфазных явлений в системах с полимерными наполнителями и в смесях полимеров определяется природой обоих компонентов. В настоящее время установлено, что термодинамическая совместимость у большинства полимеров отсутствует [371, 387]. Как правило, невозможно также образование общей кристаллической решетки, т. е. совместных кристаллов [388—391]. Однако можно говорить о совместимости полимеров в морфологическом плане, понимая под этим образование совместных надмолекулярных структур и отсутствие четких границ раздела между элементами надмолекулярного порядка. Это предполагает существование переходного слоя между двумя компонентами. Природа и структура этого слоя имеют важное значение для понимания свойств полимерных композиций. Переходный слой в смесях полимеров отличается от граничного слоя или поверхностного слоя на неорганическом наполнителе тем, что он может быть образован одновременно двумя компонентами вследствие взаимной диффузии на границе раздела фаз [392, 393]. Поэтому такой слой по своим свойствам отличается от составляющих компонентов. В таких межфазных областях под влиянием второго компонента смеси происходит изменение конформаций макромолекул по сравнению с их конформациями в блочных полимерах [377, 394, 395]. Наряду с диффузией причиной образования переходного слоя может быть также и обычная адсорбция одного компонента на поверхности другого [396]. [c.200]

Этот, на первый взгляд, парадоксальный вывод на самом деле имеет место, что будет продемонстрировано ниже. Здесь же следует заметить, что обычно о совместимости дв> х полимеров судят по температуре стеклования смеси. Для абсолютно совместимых полимеров характерно одна температу ра стеклования смеси, которая лежит между температурами стеклования исходных компонентов. Для смесей абсолютно несовместимых полимеров наблюдаются две температу ры стеклования, каждая из которых соответствует температу ре стеклования исходного компонента. При частичной совместимости, когда в каждой микрофазе присутствуют оба компонента, но в разных количествах, проявляются также две темпсрапуры стеклования, но по сравнению с температу-ралш стеклования исходных компонентов они смещены навстречу друг другу. [c.375]

Если такое взаимодействие не возникает, то температура стеклования од-юродной смеси совместимых полимеров pa [итывaeт я по уравнению (96). него входят температуры стеклования гомополимеров на основе компонен-ов 1 и 2, которые при оценке температу ры стеклования смеси люгу т браться ак расчетные, так и экспериментальные. В другой форме уравнение (96) за- [c.481]

СОВМЕСТИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ. 1) Способность двух или более полимеров образовывать стабильную во времени смесь. 2) Способность к образованию истинного р-ра одного полимера в другом. Взаимная р-римость обычно менее 3% для полимеров с мол. массой более К) и сильно возрастает с уменьшением мол. массы (олигомеры, как правило, неограниченно взаимно растворимы). Отверждение системы олигомер — олигомер или олигомер — полимер приводит к снижению взаимной р-римости и микрорасслаиванию. Р-ры большинства полимеров с концентрацией менее 1% смешиваются неограниченно рост концентрации при удалении р-рителя из смеси приводит к микрорасслаиванию и получ. гетерогенной (двухфазной) пленки. Гомогенные (однофазные) пленки получ. из смеси полимеров, между макромолекулами к-рых существует сильное межмол. или хим. взаимодействие, напр, из смесей поливинилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука, поливинилацетата и нитратов целлюлозы. Малая взаимная р-римость полимеров обусловлена, как правило, эндотермич. или малым экзотермич. тепловым эффектом и значит, уменьшением энтропии при смешении. С повышением т-ры взаимная р-римость полимеров может как увеличиваться, так и уменьшаться. Вза- [c.533]

Все изложенное имеет непосредственное отношение к проблеме пластификации и совместимости полимеров друг с другом. Пластификация — это один из способов структурной модификации полимеров, П1риводящий к существенному изменению их свойств. В этой области за последнее время достигнуты значительные успехи благодаря выяснению механизма межструктурной пластификации и установлению связи между химическим строением пластификаторов и их пластифицирующим действием. Этим мы обязаны работам большого числа исследователей . [c.91]

Важной в. практическом отношении проблемой является изучение систем полимер—полимер, ибо в настоящее время для промышленного изготовления изделий все чаще применяют смеси раз-л.ичных полимеров. При этом огромную роль играет совместимость полимеров друг с другом. Если полимеры не совмещаются, т. е. не образуют истинных растворов, то их смеси часто не пригодны. При отсутствии совместимости наблюдается либо микро-, либо макрорасслаивание 2. [c.94]

Однако, несмотря на огромное значение термодинамической совместимости полимеров друг с другом до настоящего вре.мени не существует методов ее количественной оценки. Методы оценки термодинамического сродства, такие как осмотическое давление, (понижение давления пара, второй вириальный коэффициент, для этих систем неприменимы. Вряд ли правильно считать, что свободная энергия смешения полимеров равна их энтальпии смешения, и оценивать совместимость полимеров по теплотам смешения . Ведь это, по существу, означает пренебрежение энтропией смешения, что именно в этом случае недопустимо. [c.94]

Многообразие известных аитиоксидантов объясняется сложностью выбора подходящего стабилизатора для того или иного полимера. Эта сложность заключается ие только в том, что аитиоксидапт, эффективный для стабилизации одиого полимера, может оказаться неэффективным для другого, но и в том, что обычно используемые в промышленности антиоксиданты (низкомолекулярные вещества) в большей или меньшей степени обладают рядом недостатков. Это — ограниченная совместимость с полимерами, высокая летучесть, способность вымываться из полимеров водой или органическими растворителями и т. д. Решение проблемы выбора рациональных стабилизаторов упрощается, если вместо низкомолекулярных антиоксидантов использовать высокомолекулярные (ВАО), в состав которых входят группы, способные обрывать радикальные процессы окисления защищаемых полимеров. Высокомолекулярные антиоксиданты прежде всего нелетучи, поскольку это свойство является общим для всех полимерных веществ. Выбором полимерной матрицы и количества ингибирующих групп в ВАО легко решается проблема совместимости таких стабилизаторов с полимером. [c.30]

Для модификации ФС наиболее широко применяют этерификацию и С-алкилирование по Фриделю — Крафтсу [4], что обычно позволяет повысить эластичность и улучшить совместимость с другими полимерами и растворителями, а также регулировать реакционную способность ири отверждении. Алкилирование олефинами в силу высокой нуклеофильности фенола обычно проводят в присутствии мягких катализаторов и в мягких условиях реакции. При этом следует учитывать возможность образования — особенно в. <мягких условиях — эфиров, а также склонность гидроксильной группы к комплексообразованию с катализатором. Для модификации ФС обычно исиользуют диизобутилен, терпены и тунговое мгсло. [c.109]

По аналогии с определением, приведенкнм на стр. 443, под совместимостью полимеров понимают образование термодинамически устойчивой системы полимер — полимер, т. е образование истинного раствора одного полимера в другом. Таким образом, -вопрос о совместимости полимеров тесно связан с теорией растворе-1ГИЯ полимеров. [c.455]

Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, Что одни пары полимеров смешиваются экзотермически, а другие— эндотермически. В большинстве случаев экзотермическое смешение (АЖО) отвечает совместимости полимеров в растворах. Одпако имеются и исключения, указывающие на то, что изменение энталь пии НС всегда является хфИтерием совместимости полимеров. По-Бидпмому, в ряде случаев играет роль и энтропия смешения, которая, как известно, связана с изменением формы макромолекул. [c.460]

В четьфнадцатой главе с привлечением идеи растворимости одного гомополимера в другом предложен критерий для оценки совместимости полимеров по данным о химическом строении отдельных компонентов. Анализ применения критерия для совместимых, частично-совместимых или несовместимых полимеров показывает высокую его предсказательную способность. [c.17]

Для оценки совместимости полиэтилоксазолина с другими полимерами были проведены две серии экспериментов. В первой серии получали пленки на основе смесей пар полимеров, одним из которых был полиэтилоксазолин. Во второй серии экспериментов получали комплексы на основе тех же пар полимеров. Эти комплексы полу чались смешением полимерных растворов с последующим отделением осадка, его сушкой в вакууме в течение длительного времени до постоянной массы. Было найдено, irro состав комплекса отличается от состава ис.ходной смеси, причем состав комплекса соответствует [c.475]

Отмечается [194], что функционализация полистирола за счет введения в него фторалкилкарбинольных или гидроксильных групп улучшает совместимость полистирола с другими полимерами и повышает его термостабильность, устойчивость к окислению и замедляет горение, что проявляется в его смесях с другими полимерами. [c.480]

V. Битумы. Высокомолекулярные углеводородные системы — битумы получают из тяжелых нефтяных остатков. Существуют различные технологии производства битумов. Так, остаточные битумы получают методами глубокого концентрирования, окисленные — путем окисления остаточных фракций. Смешением различных марок получают компаундированные битумы. Битумы предназначены для дорожного строительства, получения кровельных материалов, гидроизоляции, электроизоляции, приготовления асфальтовых лаков, полиграфических красок. В последние годы широкое распространение получили битумы с добавками совместимых полимеров, так называемые битумполимерные материалы. Битумы отличаются друг от друга по глубине проникания иглы [c.56]

Экструзией или поливом из растворов получают теплостойкие полиарилатные пленки, которые применяются как электроизоляционные материалы. Используют полиарилаты и для изготовления лаков. Благодаря хорошей растворимости и совместимости с другими полимерами кардовые полиарилаты, как было отмечено в главе 1 части II, успешно применяют для получения ценных композиционных материалов. Для этой цели (в смеси с другими полимерами и наполнителями) используют и другие полиарилаты [271, 281-308]. Например, олигоэпоксид-поли-арилатные композиции успешно применяют в качестве заливочных компаундов, герметизирующих покрытий, связующих для армированных пластиков и др. Они [c.163]

Основной недостаток сополимеров с вкнклпиряди-ном—плохая совместимость их с другими полимерами, а также высокая склонность смесей на основе двойных сополимеров к преждевременной вулканизации [145[. [c.111]

Растворимость при уменьшении молекулярного веса полистирола с 550-10 до 9,8-10 меняется незначительно. При дальнейшем падении молекулярного веса растворимость резко возрастает. Экстраполяция приведенных данных показывает, что для достижения 100%-ной растворимости молекулярный вес полистирола не должен превышать 500. Аналогичные результаты получены при изучении растворимости фенольных смол в вулканизатах различных каучуков. При величине параметра р 2 кал1см растворимость смолы в каучуке не превышает 10—12%. При величине р 0,3/сал/сж растворимость смолы в каучуке составляет примерно 30% при молекулярном весе смолы 1500 и превышает 70% при молекулярном весе 700. Вследствие гетерогенности подавляющего большинства смесей полимеров их свойства в зна-чительно стёпейи зависят от характера взаимодействия на границе раздела фаз. С. С. Воюцким с сотрудниками было проведено систематическое исследование взаимодиффузии полимеров в зонё контакта Молекулы термодинамически совместимых полимеров диффундируют до полного растворения и образования однофазного термодинамически устойчивого раствора. При отсутствии термодинамической совместимости происходит локальная диффузия, глубина которой ва многом зависит от соотношения б смешиваемых полимеров. Локальная диффузия молекул полимера КЗ одной фазы в другую существенно снижает поверхностное натяжение в зоне контакта При значительном различии б компонентов диффузия в зоне контакта определяется перемещением сегментов. Для большинства полимеров молекулярный вес кинети- ческого сегмента лежит в интервале 1000—2000. В результате сегментальной диффузии образуется переходный слой, толщина которого достигает нескольких сотен ангстрем [c.12]

Изyчe иe изменения физических и механических свойств смесей полимеров. Неоднократно делались попытки судить о совместимости полимеров по отклонению от аддитивности вязкости системы плотности прочности и других физических [c.21]