Промышленный электрохимический синтез

ПРОМЫШЛЕННЫЙ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ [c.369]

В литературе нет сообщений о промышленном электрохимическом синтезе такого важного продукта, как окись пропилена. Однако разработка этого метода находится на такой стадии и его преимущества столь очевидны, что можно ожидать скорого внедрения в промышленность электросинтеза окиси пропилена, а возможно — и окисей других олефинов. [c.136]

Многообразие технологических процессов и широкий ассортимент выпускаемых промышленностью органического синтеза химических товаров в определенной степени предопределяет использование всего многообразия физико-химических методов анализа. Однако в настоящее время три метода хроматографический, спектральный и электрохимический — нашли наиболее широкое применение и имеют большую перспективу. [c.60]

Попытки электрохимического синтеза органических соединений известны давно, однако область широкого промышленного [c.443]

Таблица 2.5. Промышленные процессы электрохимического синтеза органических веществ [c.210]

Промышленный электролизер собирают из 25—30 ячеек размером до 1 м каждая. Линейная нагрузка от 1,0 до 2,0 кА. Описанная конструкция электролизера пригодна не только для гидродимеризации акрилонитрила, но и для проведения разнообразных электрохимических синтезов органических веществ. [c.213]

Этот метод представляет большой практический интерес, так как открывает возможность одновременного получения дешевой перекиси водорода. До сих пор высокая стоимость перекиси водорода, получаемой электрохимическим методом, ограничивала ее применение в промышленных органических синтезах. В крупных промышленных масштабах ацетон получают совместно с фенолом разложением гидроперекиси изопропилбензола (стр. 252), а совместно с -крезолом—разложением гидроперекиси метилизо-пропилбензола (п-цимола) [c.215]

Электрохимические синтезы органических соединений используются для получения различных органических продуктов катодным восстановлением или анодным окислением исходных веществ как в промышленном, так и в препаративном масштабе. [c.369]

Книга предназначена для широкого круга химиков-органиков и электрохимиков, работающих в научно-исследовательских учреждениях и на промышленных предприятиях. Она может также служить пособием преподавателям вузов -и студентам, специализирующимся в области электрохимического синтеза. [c.2]

Рассмотрены механизм процессов, а также условия проведения электрохимического синтеза неорганических и органических окислителей и восстановителей. Приведено описание промышленных электролизеров. Специальное внимание уделено электрохимической регенерации окислителей и восстановителей из отходов производств химической и смежных С ней отраслей промышленности. [c.2]

Монография знакомит читателя с использованием электролиза для синтеза органических веществ различных классов. Рассматриваются реакции, происходящие при электролизе растворов органических веществ, методика проведения и выбор условий электрохимических синтезов, конструкция лабораторных и промышленных электролизеров. [c.382]

Электрохимический синтез неорганических соединений, главным образом окислителей, широко используется в промышленности многих стран [1, 2]. [c.150]

Оцениваются ресурсы природного пиролюзита, являющегося основным сырьем для электрохимического синтеза двуокиси марганца [222], и при этом указывается, что промышленность, производящая гальванические элементы, будет в дальнейшем, в основном, использовать искусственную двуокись марганца. Сообщается, что электрохимический метод производства двуокиси марганца в настоящее время в промышленном масштабе используется в США фирмой Юнион карбайд и двумя или тремя фирмами в Японии [223]. [c.186]

Приведенный в статье материал показывает, что электрохимические методы начинают находить применение для синтеза различных классов органических соединений с высокой степенью чистоты. Особенный интерес представляют процессы электрохимического синтеза в крупнотоннажных производствах некоторых мономеров (адипонитрил, гексаметилендиамин, высшие дикарбоновые кислоты) благодаря возможности использования доступных видов сырья. Вследствие этого в некоторых случаях электрохимические методы получения органических соединений оказываются экономически выгодными. Ярким примером сказанного является электрохимический метод получения адипонитрила, который в настоящее время внедряется в промышленном масштабе в ряде стран. [c.276]

В книге подробно рассматривается теория процессов электролиза органических соединений, а также процессов их электровосстановления и электроокисления описываются препаративные электрохимические синтезы и промышленные конкретные процессы органического электросинтеза. В специальном разделе рассматриваются основы конструирования промышленных электролизеров. [c.607]

Применение электрохимических методов в промышленном органическом синтезе определяется возможностью проведения реакций восстановления или окисления ряда органических соединений без применения специальных окислителей или восстановителей в широком интервале потенциалов. Электрохимические методы дают возможность точной регулировки окислительно-восстановительного потенциала системы поляризацией внешним источником тока с тем, чтобы обеспечить протекание реакции в нужном направлении. Развитая поверхность металлического электрода в ряде случаев является катализатором процесса окислительно-восстановительного синтеза, снижая энергию активации процесса и ускоряя его. Регулировка скорости процесса достигается за счет изменения плотности тока на электроде. [c.443]

В настоящее время путем электрохимического синтеза в промышленном масштабе получают бензидин, п-аминофенол, янтарную кислоту, глюконат кальция, пиперидин, маннит и сорбит, а также целый ряд фторорганических соединений трифторуксусную и гептафтормасляную кислоты, производные перфторциклогексан-сульфоновой кислоты и т. д. [c.444]

Себациновая кислота, так же как и адипиновая, является одним из мономеров для синтеза полиамидного синтетического волокна, отличающегося повышенной влагостойкостью. В настоящее время ее получают из дефицитного касторового масла. Поэтому имеет большое значение разработка в последние годы промышленного метода электрохимического синтеза себациновой кислоты по указанной выше реакции [55]. Электролиз ведут в метаноль-ной среде, в электролите, содержащем 280 г л монометилового эфира адипиновой кислоты, 80 г л монометиладипината натрия н 45 л воды, на графитовых анодах, отожженных при 1000—1100° С в атмосфере углеводородов для снижения пористости графита. При обеспечении отвода тепла, выделяющегося при электролизе, циркуляцией электролита, плотность тока на аноде удается поднять до 5500 а1.м . Выход диметилсебацината по веществу достигает 777о, по току 60%. Электролиз ведут до полной конверсии монометилового эфира адипиновой кислоты, контроль которой обеспечивается измерением pH электролита. Себестоимость полученной таким образом себациновой кислоты по крайней мере вдвое ниже себестоимости продукта, полученного из касторового масла. [c.454]

Промышленное производство себациновой кислоты по этому методу освоено в Советском Союзе. Процесс состоит из трех последовательных стадий получения монометилового эфира адипиновой кислоты, электрохимического синтеза диметилсеба-цината по описанной выше реакции и омыление полученного при электролизе диметилсебацината. [c.217]

Несмотря на большие успехи, достигнутые в области промышленного использования электрохимического синтеза органических веществ, недостатком этого метода остается низкая производительность электролизера по сравнению с обычными химическими реакторами. Так, если при проведении химических процессов съем продукта в час с 1. л реакционного объема достигает 100—120 кг, то в диафрагменных электролизерах фильтр-прессного типа он не превышает 1,0, кг (при этом учитывают также и объем анодного пространства). В бездиафрагменныхэлектролизерах этот показатель примерно в два раза выше, но и в этом случае производительность электролизера примерно в 50 раз меньше, чем химического реактора. В связи с этим в настоящее время ведутся поиски путей максимального развития электродной поверхности внутри рабочего пространства электролизера. Этого можно достигнуть за счет использования объемных электродов. [c.228]

Большое практическое значение приобрело анодное фторирование углеводородов и их функциональных производных. Оно используется в промышленности для синтеза продуктов исчерпывающего фторирования, когда все Н-атомы замещаются на Р. В этом способе в качестве растворителя используется жидкий НР, в качестве материала анода — N1. Фторируемое вещество находится в растворенном или эмульгированном состоянии. Этот метод конкурирует с методом химического исчерпывающего фторирования с С0Р3, А р2 и др. При электрохимическом фторировании все л-связи С=С в алкенах, [c.303]

Аноды на основе платины и ее сплавов применяются в промышленности для проведения реакций электрохимического синтеза неорганичёских соединений цри низких и особенно при высоких положительных потенциалах — Гипохлоритов, хлоратов, перхлоратов, хлорной кислоты, пероксодвусерной кислоты и ее солей, пероксобората натрия [23]. Эти аноды используются при различных электрохимических синтезах органических веществ — анодной конденсации карбоксилатов, аддитивной димеризации, хлоргидройсилировании и др., [16]. [c.38]

В электрохимических производствах химических продуктов в настоящее время используется большое число промышленных электролизеров, имеющих нагрузки от нескольких до нескольких сот килоАмнер. В настоящем разделе будут рассмотрены промышленные электролизеры, применяемые для получения некоторых сложных неорганических и органических соединений, т, е, в процессах электрохимического синтеза. Электролизеры [c.183]

Наиболее крупномасштабное промышленное производство органических продуктов представлено процессом электрохимического синтеза тетраэтилсвинца, осуществленного фирмой Ыа1ко (США). Электролизный цех, расположенный на открытой площадке, оснащен электролизерами, конструкция которых представлена на рис. VI.17 [229]. Электролизер устроен по принципу кожухотрубного теплообменника. Ряд стальных труб, являющихся одновременно катодами 7, помещен в общий кожух — рубашку 8 (рис. VI. 17, а), через которую циркулирует хладоагент, подаваемый по трубе 2 и отводимый по трубам 1 и 9. Внутри трубы 7 помещена диафрагма 13 из полипропиленовой сетки, которая отделена от трубы 7 спиральным распределителем 12. Пространство внутри диафрагмы заполняется свинцовыми гранулами 14, являющимися анодами. Подвод тока к ано- [c.185]

Более широкое применение электрохимических методов для синтеза органических соединений во многих случаях позволит, по-видимому, одновременно решить ряд важных проблем химической промышленности, например проблемы утилизации попутной соляной кислоты, проведение процесов синтеза с минимальным количеством производственных отходов, в том числе сточных води т. д. Об интересе к современным проблемам электросинтеза органических соединений свидетельствуют монографии и многочисленные обзоры, появившиеся в печати в последнее время. В ряде опубликованных материалов обсуждаются общие проблемы электрохимического синтеза [4—19]. Некоторые обзорные работы посвящены более узким вопросам получения отдельных классов соединений, например металлоорганических [20], окисей олефинов [21] и т. д., проведения реакций восстановления или окисления определенных групп соединений, например углеводородов [22], алифатических [23] и ароматических [24] карбонильных соединений, лак-тонов [25] и т. д. [c.7]

Ограниченное число процессов электрохимического синтеза, используемых до настоящего времени в промышленности, свидетельствует о том, что они во многих случаях являлись неконкурентоспособными по сравнению с химическими процессами. Трудности, с которыми встречались при промышленной реализации электрохимического синтеза органических веществ, неоднократно обсуждались в литературе [1, 2]. Уместно лишь напомнить, что при первых попытках внедрения электрохимического синтеза органических веществ химическое аппаратуростроение располагало единственными неметаллическими материалами — керамикой и деревом. Естественно, что ограниченность выбора конструктивных материалов не позволила в тот период создать электролизеры, удовлетворяющие высоким требованиям, предъявляемым к аппаратуре, предназначенной для проведения электрохимического синтеза органических соединений. [c.122]

В последние годы в промышленности получил значительное развитие электрохимический синтез неорганических веществ, в том чи J e неорганических окислителей. Из этих веществ наибольшее значение в народном хозяйстве имеют гипохлориты, хлораты и перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов, хлорная кислота, пероксид водорода и его производные. [c.4]

В настоящей книге с точки зрения современных представлений рассматриваются препаративные возможности процессов, протекающих при электролизе органических веществ. Мы пытались объективно изложить сведения о, получении органических соединений различных классов электрохимическим путем, особо обращая внимание на условия, в которых можно провести тот или иной синтез. В отдельных разделах специально разбирается техника эксперимента и основные вопросы конструирования электролизеров как лабораторного, так и промышленного типа. Приводятся технологические схемы процессов, нашедших промышленное применение. Списки библиографии содержат-наиболее йажные работы в области электрохимического синтеза органических соединений. [c.3]

Наибольшее практическое значение в настояш ее время имеет реакция Брауна — Уокера (X = С00А1к) — частный случай электросинтеза Кольбе, которая является эффективным методом электрохимического синтеза себациновой кислоты И ее эфиров [15, 17, 23, 24]. Процесс электросинтеза себациновой кислоты внедрен в промышленности. Он характеризуется высокими выходами 82—86% по веществу и 74—75% по току. [c.302]

Процессы электрохимического синтеза окислителей и восстановителей занимают существенное место в промышленности многих стран. Электрохимическим методом в настоящее время получают кислородные соединения хлора, пероксодву-серную кислоту и ее соли, перманганат калия и диоксид марганца. Масштабы производства этих продуктов непрерывно увеличиваются. [c.4]

Последние годы ознаменовались совершенствованием техники электрохимического синтеза окислителей и восстановителей. Появились новые биметаллические электроды, всеболёе широко используемые в различных отраслях промышленности, в том числе и в электрохимическом синтезе. Существенно большее внимание стало уделяться ионоселективным диафрагмам. Возрос интерес к использованию в промышленности высокопроизводительных биполярных электролизеров фильтр-прессного типа. Появились новые процессы электросинтеза окислителей и восстановителей. [c.4]

Проведены опытно-промышленные испытания электрохимического синтеза дихлорэтана с использованием хлороводородной кислоты [5, с. 218]. Принцип работы установки состоит в том, что 15—27%-ю НС1 подвергают электролизу в бездиафрагмен-ном электролизере с графитовыми электродами. [c.61]

Снова привлекла к себе внимание проблема электрохимического синтеза органических соединений, которая в течение длительного времени не могла конкурировать с промышленными каталитическими процессами. Удешевление стоимости электрической энергии, большие успехи в области создания научных основ электросинтеза органических соединений, усовершенствование электролизеров и технологии процесса электролиза — все эти факторы позволили осуществить ряд электрохимических синтезов в промышленном масштабе (академик А. Н. Фрумкин). Особенно перспективен электрохимический синтез органических соединений при производстве малотоннажных продуктов. В этом случае недостатки технологии электролиза (относительно малые скорости и периодичность процесса) могут быть компенсированы возможностью синтеза в одну стадию и получением продукта достаточно высокой степени чистоты за счет плавного регулирования силы восстановителя или окислителя. Уже в настоящее время для электросинтеза кекоторы.х дефицитных химических реактивов могут быть использованы реакции катодной гидроди-меризации, анодной димеризации (синтез Кольбе и Брауна-Уокера), восстановление нитросоединений в гидроксиламины и амины и т. д. [c.189]

При катодном восстановлении ароматических нитросоединений восстановлению подвергаются только функциональньш группы, в то время как присоединения водорода по двойным свя1ям бензольного кольца не наблюдается. В то же время катодное восстановление гетероароматических соединений, в частности пиридина, связано с гидрированием по двойным связям, и этот процесс используется в промышленности для электрохимического синтеза пипери- [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология