Препаративный электрохимический синтез

ПРЕПАРАТИВНЫЙ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ [c.380]

При использовании в качестве сырья олефинов создаются значительно более широкие возможности для препаративных электрохимических синтезов на аноде. Большинство процессов мягкого или неполного электрохимического окисления олефинов, не сопровождающегося деструкцией, проводится в водной среде, так как во многих неводных растворителях происходят реакции присоединения и замещения. При мягком окислении олефинов основными продуктами могут быть альдегиды (или кетоны), кислоты и окиси [c.266]

В книге подробно рассматривается теория процессов электролиза органических соединений, а также процессов их электровосстановления и электроокисления описываются препаративные электрохимические синтезы и промышленные конкретные процессы органического электросинтеза. В специальном разделе рассматриваются основы конструирования промышленных электролизеров. [c.607]

В настоящее время известно несколько монографий зарубежных авторов (Ф. Фихтер, К- Брок.иан, Ш. Свен, М. Аллен и др.), в которых обобщены достижения, главным образом, в области препаративного электрохимического синтеза органических соединений на определенном этапе развития. [c.3]

Значительный интерес как метод препаративного электрохимического синтеза представляет реакция перекрестной анодной конденсации, протекающая нри электролизе двух или более различных карбоксилатов [48]. [c.307]

Том 2 посвящен классическому химическому анализу неорганических веществ и инструментальным аналитическим методам, включая электрохимические, спектроскопические, радиохимические и термические. Рассматриваются аналитическая химия микроколичеств веществ и способы оценки результатов анализа. Приводится лабораторный практикум по препаративному неорганическому синтезу. [c.4]

Примером сопряженных реакций служит восстановление органических веществ амальгамами щелочных металлов, которое применяется не только в препаративном органическом синтезе, но и в промышленности. При этом происходят два сопряженных электрохимических процесса ионизация металла амальгамы и электровосстановление органического вещества. Благодаря высокому отрицательному потенциалу амальгам щелочных металлов возможно электровосстановление трудно восстанавливаемых органических веществ. В частности, таким путем осуществлен синтез адиподинитрила из акрилонитрила (И. Л. Кнунянц и Н. С. Вязанкин). [c.355]

Электрохимические синтезы органических соединений используются для получения различных органических продуктов катодным восстановлением или анодным окислением исходных веществ как в промышленном, так и в препаративном масштабе. [c.369]

Углеводороды принадлежат к числу наиболее перспективных видов сырья в процессах электрохимического синтеза органических соединений. Если ранее развитие препаративных методов электросинтеза основывалось преимущественно на использовании исходных веществ с различными функциональными полярными группами, обеспечивающими высокую активность молекул на поверхности электрода, то в последнее время возрос интерес к электросинтезу на основе углеводородов. [c.8]

Отдельные разделы книги посвящены описанию катодных и анодных процессов с участием органических веществ, электрохимическому синтезу элементорганических соединений, реакциям свободных радикалов, ионов и ион-радикалов, возникающих при электролизе, теории амальгамного восстановления и его препаративному использованию. [c.2]

Недостатком рассмотренного выше устройства является сравнительно небольшая предельная сила тока, что позволяет проводить электрохимические синтезы только для выяснения природы продуктов электролиза, но что совершенно недостаточно, скажем, для препаративного приготовления реактивов, даже в лабораторном масштабе. [c.50]

Из перечисленных нами растворителей наиболее широкое распространение, как уже указывалось выше, в препаративном электросинтеза органических соединений получили спирты. Остальные неводные растворители вследствие дороговизны, слабой способности электролитов, растворенных в них, проводить электрический ток и по ряду других причин не получили большого распространения в электрохимическом синтезе. [c.60]

Как видно из приведенных примеров, электрохимический метод открывает доступный путь синтеза различных металлоорганических соединений. Однако условия приготовления этих соединений изучены лишь очень поверхностно, и поэтому электрохимический синтез почти не получил препаративного применения. [c.92]

Сравнению с областью низких потенциалов. Некоторые из электрохимических реакций не имеют химических аналогов, другие оказываются предпочтительными перед соответствующими химическими реакциями, что определяет перспективность практического использования процессов в области высоких анодных потенциалов для препаративного, и промышленного синтеза. Количество исследованных при высоких анодных потенциалах реакций с участием органических соединений велико. Ниже рассмотрены лишь некоторые наиболее важные и общие закономерности в основном на примере процессов в водных растворах. Преимущественное внимание уделено роли адсорбции органических соединений в общем процессе их окисления при высоких анодных потенциалах. [c.288]

Электрохимическое восстановление нитроалкенов, обобщенное в монографии [45], проводили, в основном, с целью препаративного синтеза аминов, при этом данные по изучению влияния условии, в частности материала электрода, на направление реакции и выход конечного продукта отсутствуют. В качестве электродных материалов, помимо ртути, использовали свинец или амальгамированные металлы. [c.241]

Новый этап в развитии органического электросинтеза начался с появлением возможности проведения электролиза при контролируемом потенциале. Препаративный электролиз стал приобретать все большее значение в органическом и даже в промышленном органическом синтезе. К числу таких синтезов относятся окислительное сочетание, введение функциональных групп, снятие защитных группировок, получение металлоорганических соединений, электрохимическая полимеризация. В будущем роль органического электросинтеза должна возрасти, что в значительной степени связано с его преимуществами перед химическими синтезами с точки зрения экологии. [c.5]

Книга посвящена актуальной проблеме ионного обмена — ионитам, обладающим селективными свойствами. Помимо препаративных и аналитических целей, такие ионообменники могут применяться для извлечения ценных металлов из бедных руд, для медицинских и сельскохозяйственных целей, связанных с введением и удалением металлов из организма человека пли животных, для электрохимических целей и т. п. Рассмотрены следующие основные вопросы синтез хелатообразующих ионитов, их ионообменные свойства (в связи с процессами комплексообразования), применение ионитов для аналитических и технологических целей. [c.272]

Если химиков-органиков интересовали в первую очередь чисто препаративные возможности электролиза, то в работах Н. А. Изгарышева, Б. Г. Хомякова и других электрохимиков наряду с решением синтетических задач много внимания уделялось электрохимическому механизму процесса. Для послевоенного периода развития органической электрохимии характерно дальнейшее усиление этого направления, что в свою очередь способствовало и решению конкретных прикладных задач. Среди последних следует отметить синтезы промежуточных продуктов для получения полимеров, причем особое развитие получил метод электрохимической димеризации. Электровосстановлением акрилонитрила получен адиподинитрил, легко превращаемый в гексаметилендиамин, конденсация которого с адипиновой кислотой приводит к образованию нейлона (И. Л. Кнунянц, Н. С. Вязанкин, [c.159]

В недавно опубликованной работе [29] электроноакцепторные свойства трифенилкарбкатиона были использованы для препаративного электрохимического синтеза трифенилметила в специальном приборе (рис. 2.1). [c.102]

В настоящей книге с точки зрения современных представлений рассматриваются препаративные возможности процессов, протекающих при электролизе органических веществ. Мы пытались объективно изложить сведения о, получении органических соединений различных классов электрохимическим путем, особо обращая внимание на условия, в которых можно провести тот или иной синтез. В отдельных разделах специально разбирается техника эксперимента и основные вопросы конструирования электролизеров как лабораторного, так и промышленного типа. Приводятся технологические схемы процессов, нашедших промышленное применение. Списки библиографии содержат-наиболее йажные работы в области электрохимического синтеза органических соединений. [c.3]

Значительное количество исследований в последние годы было посвящено электрохимическому синтезу аминобензол-ж-сульфокислоты (метаниловая кислота), являющейся ценным полупродуктом в производстве душистых веществ, красителей и лекарственных препаратов. Наибольшее внимание в послед-чих исследованиях уделялось препаративным методам полу чения метаниловой кислоты [70—72], кинетике катодных реакций [73—76], интесификации процесса электросинтеза [74—79]. [c.262]

Гидроциклизация (19) и (20) идет по схемам (28) и (29). Реакция гидроциклизации выгодно отличается от реакции гидро-димеризации тем, что поскольку обе группы, по которым протекает образование новой углерод-углеродной связи, находятся в одной молекуле, концентрация исходного вещества не влияет на соотношение линейных и циклических продуктов восстановления. Хотя реакция гидроциклизации изучена пока на сравнительно небольшом числе примеров, очевидно, что это новое оригинальное применение электрохимического синтеза, безусловно, имеет препаративное значение. [c.24]

Электролиз с потенциостатом, иначе электролиз при контролируемом потенциале, очень удобен в препаративной химии и в электросинтезе. Пользуясь потенциостатом, можно синтезировать с хорошим выходом многие вещества — органические и неорганические. При этом в зависимости от величины потенциала из одного и того же исходного сырья можно получать совершенно различные химические продукты. Это обстоятельство особенно важно при синтезе органических соединений. Применение нотенциостатов в электрохимическом производстве значительно увеличивает коэффициент полезного использования электрической энергии. [c.65]

Эти два ряда опытов представляют очень большой интерес. Получение перфторкетоиов, особенно гексафторацетона, является трудным делом. Попытки фторирования алифатических кетонов трехфтористым кобальтом или электрохимическим методом по Саймонсу оказались безуспешными. Единственно приемлемые, хотя и недостаточно простые способы — синтезы этих кетонов с помощью соединений Гриньяра или через литиевые производные перфторуглеродов. Выход трифторацетилфторида при фторировании ацетона может быть повышен применением фтора более высокой концентрации, в связи с чем эта реакция была предложена в качестве препаративного способа получения трифторуксусной кислоты . [c.417]

Принципиально возможность непосредственного электрохимического окисления карбоксилатов с образованием радикалов при достаточно высоких потенциалах является в настоящее время хорошо аргументированной и общепризнанной. Однако по мере накопления экспериментального материала по препаративному электролизу, совершенствования аналитической техники и методов исследования фазовой границы электрод/раствор выяснилось, что такая общая концепция недостаточна для понимания механизма образования всех продуктов реакции, а в ряде случаев даже вступает в противоречие с опытом. В частности, теория не дает удовлетворительного объяснения аномальному (без образования димера) окислению замещенных карбоксилатов с заместителем вблизи карбоксильной группы, а также допускает противоречивое толкование механизма реакций ацилоксилирования, ароилокси-лирования и подобных, в основе которых, как ранее считали, лежит электрохимическая стадия синтеза Кольбе. Кроме того, относительно радикалов, образующихся в электрохимическом процессе, возникают вопросы, сформулированные на стр. 182, в п. 5. [c.198]

Прочие случаи применения. Хорошо известно, что альдегиды и кетоны реагируют с гидразином и его производными, образуя азины и гидразоны. Эти реакции могут быть использованы для выделения некоторых карбонильных соединений и пригодны для применения в больших масштабах. При получении многих органических соединений гидразина не требуется применение самого гидразина они могут быть синтезированы другими методами. Однако в ряде случаев препаративный метод, включающий использование гидразина, может оказаться болае предпочтительным. Так, например, удобнее получать аминогуанидин [81] из цианамида и гидразина, чем прибегать к превращению гуанидина в нитрогуанидин с последующим химическим или электрохимическим восстановлением нитрогуанидина до аминогуанидина. Следует отметить, что гидразин в дальнейшем должен получить широкое применение в неорганических и органических синтезах. Интерес к гидразину и масштабы его использования возрастают по мере того, как удешевление этого соединения делает возможным применение его не только в качестве реактива, но и в качестве промышленного химического продукта. [c.225]

Окислительно-восстановительные реакции имеют большое значение в препаративной химии. Получение любого химического соединения из элементов (так называемый прямой синтез) является окислительно-восста-новительным процессом. Кроме прямых синтезов, имеется большое количество окислительно-восстановительных реакций, протекающих с участием сложных молекул различных веществ. Электрохимические процессы являются также окислительно-восстановительными. [c.30]

После успешного применения в начале XX в. процессов электро-органического синтеза в течение длительного времени наблюдался застой в этой области. Некоторые производства, основанные на электроорганическом синтезе, уступили место химическим способам производства. В 50—60-х годах начались усиленные исследования в области теоретических основ процессов электроорганичес-кого синтеза, а также препаративного синтеза ряда органических соединений [16—18]. Эти работы привели к разработке технологии и организации промышленного производства электрохимическими методами пока еще небольшого ассортимента органических продуктов (например -рибозы восстановлением у-лактона, адипо-динитрила катодной димеризацией акрилонитрила [1] и др.). [c.14]

Неводные растворители используют либо для проведения реакций препаративного синтеза, лиВо электрохимического. Последний аспект применения неводных растворителей будет рассмотрен в гл. XIII. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология