Сульфаты, экстракция аминами

Азотистые соединения основного характера извлекают обработ-ой углеводородной смеси 10—30%-ньш водным раствором преимущественно серной кислоты. Азотистые основания могут быть разделены на пиридины и хинолины экстракцией водой и хлороформом. При этом пиридины переходят в водный раствор, а хинолины в хло-1р( орм [16]. Поскольку значения коэффициентов преломления сульфатов азотистых оснований близки между собой, предложен рефрактометрический метод определения азотистых оснований, содержаш,их-ся в углеводородных фракциях [3]. Известны многочисленные качественные реакции на присутствие алифатических и ароматических аминов [17, 18]. [c.89]

Опубликован обзор методов получения двухатомных фенолов [33]. Из персульфатов лучше всего применять персульфат калия, хотя можно использовать также и соль аммония 1341. Применяемое иногда добавление хлорного железа не дает никаких преимуществ, но в некоторых случаях, если реакцию проводят в насыщенных растворах хлористого натрия или сульфата натрия, выход улучшается. Если пара-положение занято, заместитель направляется в ортоположение. Эта реакция дает низкие выходы. Самый лучший выход (50%) получен с хлоргидрохиноном. Из фенола выход гидрохинона составил 18%. Этот метод позволяет получить чистый продукт так как соль, являющуюся промежуточным соединением, можно очистить от органических примесей экстракцией эфиром. Описанный метод применяют для синтеза соединений ряда кумарина и флавона, так как по этой реакции можно ввести гидроксильную группу в желаемое положение. Аналогичная реакция наблюдается и для арил-аминов [351, но в этом случае образуются только о-аминофенолы. К сожалению, выходы также невелики, особенно на первой стадии, [c.302]

Вторым направлением, вытекающим из представления об аналогии экстракционных процессов и процессов сорбции на ионообменных смолах, является использование аминов. В литературе приводится ряд сведений, убедительно свидетельствующих о сходстве экстракции аминами с сорбцией анионообменными смолами. Поскольку цирконий дает устойчивые комплексы с сульфат-ионом, возможно, что из сернокислых растворов Zr будет экстрагироваться аминами. [c.123]

Можно проводить также экстракцию анионов. Так, сульфат и хлорид с помощью длинноцепочечных аминов (например, ди-октиламина) можно экстрагировать хлороформом. Этот метод пригоден для извлечения анионных комплексов металлов. [c.233]

Основываясь на представлении об анионообменном характере экстракции при помощи аминов, процесс извлечения четырехвалентного плутония из сернокислых растворов можно представить как обмен сульфат-иона на анионный комплекс плутония, образовавшийся в водной фазе (см. уравнение 3). [c.341]

На стадии 7 проводится экстракция из раствора ионов бисульфата и сульфата, например с помощью нерастворимого в воде третичного амина, в частности три-октиламина. Установлено, что при быстром и эффективном контакте выход в процессе экстракции выше, чем при длительном контакте, приводящем в конце концов к установлению равновесия. Для уменьшения вязкости и лучшего разделения фаз экстрагент разбавляют растворителем, например керосином или ксилолом. Для экстракции могут быть использованы не только третичные, но и другие амины. [c.237]

Сульфаты. Работ но экстракции из сульфатных растворов очень мало. Исследована экстракция некоторых сульфатных комплексных соединении аминами и не1 оторыми фосфорсодержащими органическими растворителями. Из приведенных ниже примеров видно, что при известных условиях экстракция сульфатных комплексов может оказаться весьма эффективным приемом разделения ряда элементов. [c.232]

Первоначальный водный раствор, содержащий хлористоводородную кислоту в отношении (1 7), подщелачивают едким натром до pH не менее 10 и экстрагируют несколькими порциями эфира по 50 мл каждая. Соединяют эфирные вытяжки, высушивают их безводным сульфатом натрия, отгоняют эфир и остаток взвешивают. Остаток состоит из органических соединений основного характера (амины, пиридиновые основания и т. п.). Оставшийся после экстракции водный раствор может. содержать амфотерные вещества, а также нелетучие, лучше растворимые в воде, чем в эфире, органические соединения, например многоосновные кислоты, оксикислоты, многоосновные спирты, аминокислоты, галогено- и сульфокислоты, частично многоосновные фенолы, простые углеводы, мочевину и ее производные. Этот раствор точно нейтрализуют уксусной кислотой и экстрагируют несколькими порциями эфира. Эфирные вытяжки высушивают безводным сульфатом натрия и отгоняют эфир. В остатке содержатся амфотерные соединения. [c.196]

По первому методу М-м е т и л а ц е т а м и д, содержащий примеси, перегоняется в атмосфере азота. Из фракции, отобранной при температуре 204—206 °С, с помощью многократной экстракции нетролейным эфиром удаляются примеси аминов. После экстракции для удаления воды и остатков петролейного эфира проводится перегонка при температуре ниже 130°С. Далее продукт обрабатывается концентрированной серной кислотой и перегоняется под вакуумом (/кип 80°С). Примесь метиламина, связанного в сульфат, не перегоняется и остается в колбе. После очистки от амина необходимо удалить из продукта уксусную кислоту, что достигается выдерживанием его в течение нескольких часов в присутствии оксида кальция с последующими фильтрацией и перегонкой иод вакуумом. [c.143]

Как отмечалось выше, если распределение воды подчиняется уравнению (1.121) и активность воды во всех опытах постоянна, то гидратация не влияет на коэффициенты активности в органической фазе, и ее можно не учитывать. Введение в экстракционную систему высаливателя приводит к уменьшению активности воды, повышению активности соли в органической фазе и, следовательно, к уменьшению эффективной константы экстракции, что наблюдалось при экстракции соляной кислоты ТОА [190]. Гидратацией можно объяснить увеличение эффективных констант экстракции соляной и серной кислот при введении в аммониевый катион метильных заместителей. Выше отмечалось, что энергия внутримолекулярного взаимодействия в солях метилдиоктиламина и триоктиламина, например, различается мало. Амины, содержащие метильные заместители, являются несколько более слабыми основаниями, и следует ожидать, что константы экстракции кислот для них будут немного меньше. Действительно, константа экстракции азотной кислоты для ТОА несколько больше, чем для метилдиоктиламина [191], однако при экстракции соляной и серной кислот наблюдается обратная картина. Причиной аномалии является более сильная гидратация в неполярных растворителях хлоридов и сульфатов метилзамещенных третичных аминов, чем солей аминов с симметричными катионами, что приводит к более сильному понижению коэффициентов активности солей во влажных растворах по сравнению с сухими. Как показано в табл. 11.24, различие в коэффициентах активности солей из-за гидратации такое же, как для констант экстракции. Степени же гидратации азотнокислых солей различаются мало. [c.115]

Имеется большое число колориметрических методов определения урана. Более подробно будут описаны 1) Определение с перекисью водорода в щелочной среде. Этот метод очень мало чувствителен, но селективен и особенно удобен в тех случаях, когда уран находится в карбонатном растворе, например после его отделения экстракцией комплексного соединения урана с сульфатами аминов или роданида урана и обратного перевода в водную фазу карбонатом. [c.1073]

Таблица 2.42 Влияние структуры амина на экстракцию сульфатов металлов

В табл. 2.43 приведена зависимость экстракции сульфата уранила от структуры амина. [c.143]

Полученные после экстракции растворы перед отгонкой растворителя необходимо высушить твердыми веществами, легко связывающими воду. Выбор осушителя зависит от химической природы вещества. Хлорид кальция высушивает углеводороды, галогенопроизводные, эфиры сульфат магния и натрия — практически все органичес- Рис.17. Экстрак-кие вещества гидроксид натрия и калия —амины. тор Сокслета. [c.23]

Центробежные экстракторы до последнего времени в химической технологии ядерных материалов не получили заметного распространения. Лишь в 1956 г. появилось сообщение [82] о том, что экстрактор-сепаратор Лувеста применяется для экстракции солей урана и тория при обогащении расщепляющихся веществ для атомных реакторов, а в 1957 г. — сообщение, [111], что в США впервые применены горизонтальные центробежные экстракторы на урановом заводе. На этом заводе в результате выщелачивания урановой руды серной кислотой с добавкой МпОг в качестве окислителя получается раствор сульфата уранила, содержащий 0,8 Г 1л U3O8 [70], [77], [78]. Извлечение урана из сульфатного раствора производится путем жидкостной экстракции. Процесс осуществляется на центрюбежиых экстракторах Подбильняк . В качестве экстрагента применяется 5—10%-ный раствор амина в керосине. Амины, как известно, обладают высокими экстракционными свойствами и могут применяться без высаливателей. В химической технологии ядерных материалов экстракция аминами проводится в основном из сернокислых водных растворов. Экстракционная способность амина по отношению к урану при выделении его из сернокислых растворов, содержащих различные металлы, зависит от нескольких факторов, в число которых входят класс и структура используемого амина, тип разбавителя, pH и состав водного раствора. Из них 194 [c.194]

Экстракция аминами нашла применение в некоторых технологических процессах. Высокая избирательность некоторых аминов по отношению к сульфату уранила позволила разработать метод получения высококачественного концентрата из разбавленных сильно загрязненных сульфатных растворов, получающихся после выщелачивания урановых руд. Этот метод получил название амекс-нроцесс. Аналогичные схемы разработаны для извлечения тория и редкоземельных элементов [c.135]

Сульфаты длинноцепочечных аминов по аналогии с анионообменными смолами часто называют жидкими анионообменникамн, несмотря на то что пока не установлено, имеет ли место ионный обмен. Чтобы судить о свойствах переносимых комплексов, необходимы кинетические исследования, которые для двухфазных систем затруднительны. Требуется учитывать реакции в водной фазе, диффузию к поверхности раздела фаз, переход через поверхность, диффузию от поверхности раздела, реакции в органической фазе. В данной работе с помощью измерений поверхностного натяжения и межфазного распределения 5 Ю4 изучалась экстракция урана из сульфатных растворов растворами ди-н-децил-амина (ДДА) в бензоле. [c.318]

Влияние строения амина. Сравнение первичных, вторичных и третичных аминов [593] показывает, что при экстракции и(VI) (в отличие от четырехвалентных актиноидов) не наблюдается резкого уменьшения экстракционной способности с увеличением-числа алкильных цепочек амина. Например при условиях, при--веденных в табл. 5.25, коэффициенты распределения 11 (VI) составляют для первичного, вторичного и третичного алкиламинов соответственно - 40, 120 и --90. Эти данные показывают, что для рассматриваемой системы в некоторой степени соблюдается обычная зависимость экстракционной способности амина от его строения. Однако для и (VI) экстракционная способность сульфатов третичных аминов несколько ниже, чем вторичных. Большое число данных, подтверждающих такую зависимость, приведено в работах Сато [643—645], исследовавшего экстракцию и(VI) аминами различного строения в сульфатных системах. [c.207]

В работе [130а] показано, что америций (III) и европий (III) хорошо извлекаются растворами первичных аминов (АНП) в хлороформе. Способность аминов различного строения извлекать эти элементы изменяется в последовательности первичный>вторич-ный>третичный практически для извлечения могут использоваться только первичные амины. Большую роль играет разбавитель, причем как отмечено выше (с. 51) его влияние определяется двумя факторами, действующими в противоположных направлениях. Добавление веществ, сольватирующих анионы соли амина, с одной стороны ухудшает экстракцию, связывая функциональную группу (анион) соли с другой стороны сольватация повышает совместимость экстрагента и сольвата с органической фазой и тем способствует пх извлечению из водной фазы. В случае гидрофильных соединений, таких, как сульфаты первичных аминов, второй фактор оказывается более важным. Экстракция америция амином в хлороформе идет лучше, чем [c.208]

Согласно первому методу, перегонка этой неочищенной смеси проводится в атмосфере азота с отбором фракции с температурой кипения 204-206 °С. Получающийся продукт содержит три основные примеси уксусную кислоту, метиламин и неидентифицированное вещество X, очевидно какой-то амин. Это вещество удаляется неоднократной экстракцией с петролейным эфиром. Для разделения фаз в процессе экстракции необходимо добавлять воду однако эта вода вместе с избытком петролейного эфира может быть удалена перегонкой при условии, что температура будет ниже 130 °С. Затем в полученный продукт добавляется концентрированная серная кислота (10 мл/л) и перегоняется при давлении 3-5 мм (т. к. 80°С). Метиламин остается в колбе в виде сульфата, а вода и петролейный эфир разделяются еще в начале перегонки. В присутствии большого количества воды эту стадию нужно повторить, так как гидролиз N-метилацетамида катализируется кислотами. [c.20]

Другие кислоты. Обработка данных по экстракции серной кислоты с помощью уравнений закона действующих масс довольно с.тюжна. так как экстракция сопровождается параллельным образованием сульфата и бисульфата амина [27, 39, 479, 510, 517, 530. 536, 537, 543, 547, 554-557, 570, 575, 581, 582]. Вследствие более четко выраженной тенденции сульфатов и бисульфатов к ассоциации, природа разбавителя играет важную роль в экстрагируемости кислоты. Например, более высокая диэлектрическая постоянная растворителя будет способствовать экстракции кислоты до тех пор, пока не образуется нормальный сульфат, потому что равновесие системы сульфат — бисульфат зависит от полярности и сольватирующих свойств растворителя. [c.64]

Другие соли металлов. В последующих работах [597, 645] было подтверждено исключительное превосходство первичных аминов над вторичными и третичными при экстракции из сульфатной среды. Независимо от класса амина максимум D сульфатов металлов наблюдается при кислотности раствора ниже 0,1Л/, и при увеличении отношения бисульфат сульфат экстрагируемость металлов уменьшается [530, 537, 557, 581, 582, 646—651]. Вероятно, существует несколько различных сульфатных соединений урана (VI) в фазе амина в зависимости от условий, главным образом от кислотвости водной фазы [530, 537, 581, 582, 648]. [c.67]

Первоначальный водный раствор, содержащий соляную кислоту в отношении (1 7), подщелачивают едким натром до pH не менее 10 и экстрагируют несколькими порциями эфира по 50 мл каждая. Соединяют эфирные вытяжки, высушивают их безводным сульфатом натрия, отгоняют эфир и остаток взвешивают. Остаток состоит из органических соединений основного характера (амины, пиридиновые основания и т. п.). Оставшийся после экстракции водный раствор может содержать амфотерные вещества, а также нелетучие, лучше растворимые в воде, чем в эфире, органические соединения, как, например, многоосновные кислоты, многоатомные спирты, сахара, сульфонрвые кислоты. Этот рас- [c.175]

При более высокой кислотности один амин может экстрагировать несколько молекул кислоты. В щелочном растворе наблюдается реэкстракция. С помощью аминов можно экстрагировать не только перхлораты, нитраты и сульфаты, но и Сг в виде хроматов [86], Мо (полимолибдаты), (ванадаты или иолнвана-даты), а также Тс или Ре " (пертехнаты, перренаты) [87]. Практически важным примером является экстракция (уранил-иона) в виде анионного комплекса из кислых растворов, содержащих сульфат, хлорид или фосфат. [c.493]

Смесь 0,5—1 г нитросоединения, 10—20 мл разбавленной соляной кислоты и 2 г мелких гранул олова нагревают 30 мин с обратным холодильником. После охлаждения раствор сливают с непрореагировавшего олоза, разбавляют небольшим количеством воды и экстракцией эфиром удаляют непрореагировавшее исходное вещество и возможные примеси. После этого водный слой подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и экстрагируют эфиром амин. Эфирный экстракт сушат (добавляя сульфат натрия), отгоняют растворитель и идентифицируют полученный амин, как описано выше (см. стр. 132). [c.135]

Отмечено сходство экстракции ацидокомплексов высокомолекулярными алкил- и алкилариламинами с ионным об-мено.м этих комплексов на твердых анионитах. В связи с этим высокомолекулярные амины часто называют жидкими анионитами. Описан об.мен аниона соли амина на комплексный анион [19]. Установлено, что при экстракции гексахлорпла-тината при помощи аминов происходит обмен сульфат-ионов на гексахлорплатинат-ионы по уравнению [c.252]

Эффективная константа экстракции серной кислоты растворами триоктиламина (TOA) в бензоле проявляет значительную зависимость от концентрации сульфата TOA в органической фазе [1—3]. Объяснение этого явления полимеризацией сульфата TOA [1, 2] пе вполне точно, так как эта соль в бензоле ассоциирована слабо [4—9]. Вильсон [10] описал изотерму экстракции серной кислоты с помощью констант устойчивости различных соединений амина с кислотой и их ассоциатов. Однако протекание некоторых из постулированных им реакций не согласуется с результатами физико-химических измерений. TaK, предположено образование соединения между сульфатом и бисульфатом TOA состава 1 1, тогда как криоскопически установлено существование соединения с соотношением этих компонентов 1 2 [9]. Кроме того, модель не учитывает распределения воды, соэкстрагируемой с серной кислотой в значительных количествах и сильно понижающей активность сульфата TOA (см. стр. 137). Цель настоящей работы — попытка описания изотермы экстракции серной кислоты бензольными растворами TOA с учетом указанных факторов. [c.138]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфаты, экстракция аминами: [c.505] [c.192] [c.53] [c.193] [c.202] [c.213] [c.213] [c.152] [c.589] [c.209] [c.368] [c.194] [c.91] [c.134] [c.216] [c.137] [c.408] [c.24] [c.25] [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология