Образование углерод-азотной связи

Образование углерод-азотных связей [c.216]

ОБРАЗОВАНИЕ УГЛЕРОД-АЗОТНЫХ СВЯЗЕЙ [c.217]

Образование углерод-азотной связи [c.280]

ОБРАЗОВАНИЕ УГЛЕРОД-АЗОТНОЙ СВЯЗИ [c.281]

На первой стадии происходит образование комплекса металла с атомом азота имина. Следующим этапом является нуклеофильная атака по атому углерода двойной углерод-азотной связи. Далее происходит выделение молекулы N2 с одновременным образованием азиридинового цикла. [c.10]

Значительную долю природных производных индола составляют димерные основания, у которых в одной молекуле объединены два фрагмента, содержащие индольный гетероцикл. В разд. 6.9.3 немало места было уделено димерным изохинолинам, где мономеры соединяются в одну молекулу с помощью эфирных связей С—О—С. В индольной серии таких случаев почти не встречается. Здесь соединение партнеров осуществляется посредством углерод-углеродных или углерод-азотных связей. При этом принципы их образования и биосинтетические реакции, приводящие к димерам, отличаются разнообразием. Их можно подразделить на четыре типа. [c.559]

Образование тройной углерод-азотной связи [c.411]

Образование сопряженных углерод-азотных связей на концах цепей эфира [76] [c.128]

Для выяснения влияния молекулярного веса и ориентации на ход термического распада применялись ПАН-порошки с молекулярным весом 44 600, 57 800, 115 000 и волокна с разной степенью вытягивания, имеющие прочность 2 кгс/мм (невытянутое), 13, 31,1 и 61 кгс/мм . Термогравиметрические характеристики порошков ПАН приведены на рис. 3.21. С увеличением молекулярного веса ПАН-порошка возрастает величина экзотермического эффекта (исключение составляет ПАН с молекулярным весом 44 000), в то время как температура экзотермического эффекта, температура максимума выделения газов и потери массы уменьшаются. По мнению авторов работы [82], наблюдаемые явления можно объяснить исходя из цепного механизма образования и распространения сопряженных углерод-азотных связей. [c.179]

ОБРАЗОВАНИЕ ТРОЙНОЙ УГЛЕРОД-АЗОТНОЙ СВЯЗИ [c.411]

Термин нитрование здесь означает этерификацию азотной кислотой обычно нитрованием называют процесс образования нитросоединений, имеющих связь нитрогруппы с углеродом С—NOa. [c.350]

Экзотермический тепловой эффект пиролиза ПАН определяется убылью внутренней энергии при реакциях циклизации с раскрытием тройной связи нитрильных групп и образованием сопряженной системы углерод-азотных двойных связей. [c.213]

Присоединение по двойным или тройным связям является весьма распространенным типом органических реакций. Часто эти реакции представляют собой просто присоединение, однако в большинстве случаев присоединение является лишь одной из стадий, которая предшествует другим процессам или следует за ними. Кратная связь может существовать между двумя почти любыми атомами, способными к образованию такой связи. В органической химии особый интерес представляют углерод-углеродные, уг-лерод-кислородные и углерод-азотные кратные связи. В этой главе мы ограничимся рассмотрением реакций присоединения по двойным и тройным углерод-угле-родным связям. Большинство обсуждаемых реакций протекает с присоединением электрофильного реагента (реагента, обедненного электронами). [c.24]

Химическое поведение насыщенных углеводородов определяется характером и прочностью имеющихся в их молекулах связей. Устойчивость углерод-углеродной (С—С) связи обусловлена малым размером атома углерода и его тетраэдрической конфигурацией в состоянии 5р -гибридизации, что способствует максимальной концентрации электронного заряда между ядрами. Прочность угле-род-водородной (С—И) связи объясняется тем, что при ее образовании sp -орбиталь углерода подходит близко к ядру атома водорода, так как атом водорода в отличие от атомов других элементов не имеет внутренних электронов, которые могли бы отталкивать электронный заряд атома углерода. а-Связь в молекулах алканов мало поляризована вследствие близкой электроотрицательности углерода и водорода (2,5 и 2,1 соответственно). В силу этого предельные углеводороды — вещества мало полярные и трудно поляризуемые. Они не проявляют склонности к гетеролитическому разрыву. Атаки нуклеофильных и электрофильных реагентов затруднены, поэтому к ионным реагентам парафины устойчивы. На них не действуют концентрированные кислоты (азотная, серная и др.),. расплавленные и концентрированные щелочи, обычные окислители (перманганат калия, хромовая смесь). Металлы, даже щелочные, не вытесняют водород из этих соединений. Эти свойства используются на практике, например щелочные металлы хранят в керосине, различные металлические изделия с целью предохранения их от коррозии покрывают смазочными маслами, концентрированную серную кислоту и концентрированные щелочи используют для очистки нефтепродуктов и др. [c.55]

Если атакующая группа очень слабо электрофильна, как, например, Вга, то потребуется значительное участие кольца в образовании связи углерод—бром и в частичном разрыве связи бром—бром в переходном состоянии. С другой стороны, более электрофильная группа, например питроний-ион, потребует сравнительно небольшого участия кольца в образовании углерод-азотной связи в переходном состоянии. Иными словами, переходное состояние будет включать довольно прочную связь между атомом кольца и слабо электрофильным агентом, так что переходное состояние будет весьма близким к ст-комплексу, тогда как у сильно электрофильного атома будет образовываться срапнительно длинная, слабая связь. [c.426]

Гидрирование фенилового эфира г мс-4[1-бензгидрил-3-(диизопропоксифосфорил)азиридин-2-ил]уксусной кислоты в метаноле в присутствии катализатора (10% Pd на угле) при 23-25 С протекает с селективным разрывом углерод-азотной связи со стороны ароматического ядра и образованием первичной аминогруппы. Целевой фосфорсодержаш,ий амин был получен с выходом 79% и его гидролиз 6N НС1 привел к соответствуюш,ему гидрохлорид[ 1 -амино-2-(4-гидроксифенил)-1 -этил]фосфорной кислоты с выходом 87%. [c.22]

Образование этилового эфира К-этилникотиновой кислоты (IX) обусловлено алкилирующим действием спирта, применяющегося в качестве растворителя. Этот побочный продукт не образуется, если восстановление проводить в метилциклогексане или диоксане в этих растворителях восстановление протекает более полно. Образование З-метил-2-пиперидона (X) должно быть связано с гидрогенолизом углерод-азотной связи и последующим замыканием цикла с отщеплением этилового спирта [c.493]

Роданогруппа реагирует с амидной группой так же, как и нитрильная группа, т. е. с образованием новой углерод-азотной связи [c.143]

Другим примером реакций, приводящих к изменению стереохимического строения основной цепи, является асимметрическое восстановление двойной углерод-углеродной и углерод-азотной связей в цепях поликето- и полииминоэфиров [27]. В результате таких реакций образуются оптически активные полимеры за счет асимметрической индукции при образовании асимметрического центра. [c.42]

В основе определения строения углеродного скелета соединения лежит расщепление углерод — углеродных связей с образованием в качестве осколков более легко идентифицируемых соединений. Чаще всего расщепление проводят путем окисления перманганатом, трикислородом (озоном), хромовой, азотной, йодной кислотами, пероксидом во.чорода. Однако использование химических методов связано с большой затратой времени и вещества. [c.500]

Исследование гидроденитрогенизации, проведенное с хиноли-ном, подтверждает, что гидрогенолиз связи С—N является лимитирующей стадией (см. разд. 7.3.1). Если этот факт будет установлен окончательно, то можно будет указать, что бифункциональные системы играют значительную роль в гидроденитрогенизации. Поэтому регулирование кислотности поверхности может быть использовано лишь для обеспечения достаточного ее взаимодействия с азотным атомом основания, тогда как ближайшее место на поверхности (возможно, катион переходного металла) взаимодействует с а-углеродным атомом в азотсодержащем гетероцикле. Этот эффект может цриводить к значительному ослаблению связи С—N и, возможно, к увеличению активности. Гидроочистку можно проводить только при достаточно низких температурах, когда образование углерода минимально. [c.208]

Основные методы расщепления двойных углерод-углеродных связей следующие а) окисление перманганатом калия, хромовой кислотой или азотной кислотой б) окисление озоном в) окисление четырехокисью осмия, надкислотами и т. д. с последующим расщеплением образовавшегося гликоля. Применение перманганата калия, хромовой и азотной кислот и расщепление 1,2-глико-лей йодной кислотой и тетраацетатом свинца было подробно рассмотрено в предыдущей главе поэтому основное внимание в этом обзоре будет уделено применению озона, а также тех реагентов, которые присоединяются к двойной связи с образованием 1,2-за-мещенных продуктов, пригодных к последующему расШ еплению. [c.483]

Наши терм-индексы были разработаны с учетом высказанных требований. При более внимательном рассмотрении интуитивная система групп веществ , созданная химиками, не представляет единой картины. Гетероатомы , появляющиеся в органических соединениях (все элементы, кроме углерода и водорода), мысленно распределяются на две группы и различно обрабатываются. В случае тривиальных гетероатомов , т. е. азота, кислорода, серы, галогенов, тип связи с углеродом обычно устанавливается по числу гетеросвязей, которые относятся к рассматриваемому углеродному атому. Так, например, рассматривают определенные карбоновые кислоты и их производные, а не кислородные соединения, азотные соединения и т. д. В случае характерных гетероатомов , таких, как мышьяк, кремний, напротив, обычно рассматривают вид гетероатомов, а не степень гетероориентации (мышьякорганические, кремнийорга-нические соединения). Эти два различных способа рассмотрения используются полностью в наших терм-индексах. Наконец, в случае характерных гетероатомов проводится еще объединение обоих принципов. Так, например, кремнийорганические соединения, с одной стороны, могут запрашиваться как тип соединений, образованных углеродом и кремнием, а с другой стороны, в них же постоянно измеряют степень гетероориентации углеродных атомов. [c.373]

По своей устойчивости к окислителям нафтены аналогичны парафинам окисление наступает лишь при повышенной температуре и сопровождается разрывом углерод ной связи. Однако в то время как окисление парафинов приводит к образованию продуктов глубокого распада исходного углеводорода, в конечном итоге нередко к углекислоте и воде, нафтены в аналогичных условиях образуют двуосновные кислоты с тем же числом углеродных атомов в мо лекуле. Так, например, циклопентан при окислении азотной [c.56]

Электронная конфигурация РЬ(П) [Xe]4/%d 6s2 указывает, что он легко деформируется, даже если бх -электроны снижают степень образования обратной двойной связи между металлом и лигандом. Она также позволяет предположить, что РЬ(И) должен образовывать наиболее устойчивые комплексы с сильнополя-ризующимися лигандами. Это подтверждается на практике. Так, РЬ(П) лишь слабо взаимодействует с купферроном в 0,01 М азотной кислоте, а при экстракции свинца в виде его дитизоната хлороформом или четыреххлористым углеродом из водных щелочных сред могут присутствовать содержащие кислород анионы типа цитратов или тартратов. Снижение степени обратного связывания и отсутствие в комплексах РЬ(П) стабилизации полем лигандов объясняют, почему для маскирования меди можно добавлять цианид-ионы [образуются цианидные комплексы u(I)], не создавая помех для экстракции свинца в виде дитизоната. В общем комплексы РЬ(П) менее устойчивы, чем комплексы Си (II), и его дитизонат диссоциирует в разбавленных растворах минеральных кислот. Аналогичным образом диэтилдитиокарбамат свинца, экстрагирующийся из цитратного буферного раствора с pH 7 смесью амиловый спирт—толуол, разлагается при встряхивании с 0,5 М НС1. Однако комплекс свинца с диэтилдитиокарбаматом диэтиламмония можно экстрагировать хлороформом из 1,5—2 М НС1. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология