Азотная образования

Опасной представляется также передозировка концентрированной серной кислоты в азотную кислоту, так как за счет теплоты разбавления серной кислоты возможны локальные перегревы, вызывающие разложение азотной кислоты и аммиачной селитры, что также может приводить к образованию окислов азота и чувствительного к детонации нитрита в аппарате нейтрализации. Поэтому серную кислоту не рекомендуется дозировать в поток азотной кислоты перед нейтрализатором. Серную и азотную кислоты следует смешивать в отдельном аппарате в нейтрализатор должна подаваться смесь кислот, предварительно подогретая до установленной регламентированной температуры и освобожденная от окислов азота. [c.50]

Процесс нитрования относится к особо опасным процессам, что обусловливается рядом характерных особенностей. Попадание воды в реакционную массу (азотную кислоту, меланж, нитросмесь, отработанную кислоту) вызывает быстрый разогрев жидкости и резкое повышение давления в нитраторе. При смешении азотной кислоты с жидкими органическими продуктами, например с уксусной кислотой, глицерином и другими, возможно образование взрывоопасной среды. [c.118]

Можно полагать, например, что образование радикалов может происходить по цепному механизму и индуцироваться продуктами термического разложения азотной кислоты или неустойчивыми промежуточными продуктами окисления. В литературе известны случаи [83], при которых образование свободных радикалов по цепному механизму индуцируется при гораздо более иизких температурах, чем это происходит в нормальных обычных условиях. [c.284]

Основной мерой предотвращения образования треххлористого азота является строгое соблюдение технологического режима. Для устранения возможности образования треххлористого азота должен быть установлен четкий контроль наличия аммиака и других азотных соединений (солей аммония) в рассоле и воде, применяемой для охлаждения хлора в холодильниках смешения, а также контроль содержания треххлористого азота в жидком хлоре при его получении и использовании. Содержание треххлористого азота в жидком хлоре не должно превыщать 0,005% (масс.). [c.56]

Аналогично объясняется также образование кислородных соединений, как альдегидов и спиртов. Такие реакции могут протекать также и без наличия свободного кислорода, так как он образуется вследствие разложения азотной кислоты. [c.285]

Выхлопные газы, содержащие 2—4% (об.) Ог и остатки N0+ +N02, предварительно подогревают теплом горячих нитрозных газов до 400 °С и затем смешивают с природным газом с тем, чтобы обеспечить в результате реакции температуру 750—870 °С. В качестве катализатора применяют платину, нанесенную на носители. Этим путем содержание N0+N02 в выхлопных газах удается довести до 0,005—0,0005% (об.). При получении азотной кислоты на многотоннажных агрегатах для восстановления окислов на катализаторе применяют природный газ давлением 1,5—1,6 МПа. Восстановление осуществляют в контактных аппаратах при 750 °С. Чтобы предотвратить образование взрывоопасной метановоздушной смеси и ее взрыв в аппаратуре, предусматривают автоматическое регулирование подачи природного газа. Кроме того, агрегат каталитической очистки оснащают системой защитных блокировок, обеспечивающих отключение подачи природного газа к горелкам подогревателя при аварийной остановке компрессорных агрегатов и отклонении температуры газов после топки от нормальной. Предусматривают также запрет подачи природного газа к горелкам прп отключенной воздуходувке. На линии природного газа, ведущей к смесителю реактора каталитической очистки, устанавливают отсекатель, который закрывается при отклонении от нормальной температуры газа после реактора, остановке компрессорного агрегата и закрытии отсекателя на линии природного газа перед топкой. [c.45]

В отстойниках с течением времени могут протекать процессы десорбции растворенных в сточных водах газов и испарение плавающей на поверхности воды пленки ЛВЖ с насыщением взрывоопасными продуктами воздуха. Поэтому отстойники для сточных вод, содержащих растворенные газы н примеси ЛВЖ, необходимо проектировать герметичными с заполнением газового объема инертным газом. В большинстве случаев в качестве инертного газа используют азот. Для азотного дыхания отстойников и других емкостей, в которых возможно образование взрывоопасных смесей, предусматривают специальные системы (сети) с автоматическим поддержанием постоянного давления азота. При наличии такой [c.250]

Как уже отмечалось ранее, контактирование нитрозных и других газов, содержащих окислы азота, с аммиаком и последующее образование и накопление нитрит-нитратных солей в скрубберах, трубопроводах неоднократно приводили к взрывам на производстве. Возможность взрыва по этим причинам не исключается и в производстве аммиачной селитры в аппарате нейтрализации азотной кислоты. Наиболее вероятным местом накопления нитрит-нит-ратных солей является верхняя промывная часть аппарата нейтрализации (рис. И-1). [c.49]

При работе с легкокипящими углеводородами без применения давления требуется, естественно, весьма длительное время для проведения реакции например, гексан кипятился с дымящей азотной кислотой в течение 6 дней с обратным холодильником. Нитропарафины гораздо легче растворимы в концентрированной кислоте, чем исз одный материал. Это обстоятельство объясняет предпочтительное образование ди-и полинитросоединений при таком методе нитрования углеводородов. [c.302]

Для современных крупнотоннажных агрегатов получения селитры разработана система полной автоматизации процесса нейтрализации, которая весьма надежна и может обеспечивать заданный режим, исключающий образование и накопление в аппарате легко взрывающихся нитрит-нитратных солей (рис. П-2). Однако при эксплуатации такой системы с изменением нагрузки на агрегат отмечались случаи нарушений соотношения аммиака и кислоты, что многократно приводило к повышению кислотности раствора и плава аммиачной селитры. Эти нарушения были обусловлены тем, что система дозировки не обеспечивала стабильного давления азотной кислоты перед клапанами, регулирующими ее подачу в аппарат нейтрализации, что объясняется подачей кислоты от одного насоса (через коллектор) на два аппарата нейтрализации одновременно. [c.50]

Вследствие образования защитной пленки алюминий устойчив в очень разбавленной НЫОз и концентрированных растворах НЫОз и Н2Й04 на холоду. Склонность к пассивированию позволяет повысить коррозионную стойкость алюминия обработкой его гюверхности соответствующими окислителями (конц. НЫОз, КгСггО.) или анодным окислением. При этом толщина защитной пленки возрастает. Устойчивость алюминия позволяет использовать его для изготовления емкостей для хранения и транспортировки азотной кислоты. [c.452]

Невозможно превратить за один проход количественно всю азотную кислоту в нитропарафин,, из-за того что исходный углеводород и получаемый нитропарафин подвергаются частичному окислению, что приводит к образованию окиси азота, которая хотя и непригодна для нитрования, но может быть регенерирована снова в азотную кислоту. Продуктами окисления являются спирты, кетоны, альдегиды, кислоты, окись углерода и углекислота в различных количествах. [c.282]

Влияние молярного отношения углеводород азотная кислота на образование моно- и полинитросоединений при нитровании н-додекана [132 [c.307]

Этот цикл образования оксидов азота в тропосфере дополняется образованием азотистой и азотной кислот, а также три-оксида диазота [c.31]

Поскольку резервуары с жидким хлором были заполнены на 70—90%, а при взаимодействии хлора с, углеводородами резко повысилась температура (очевидно, до 300—400°С), резко повысилось и давление, что привело к разрыву резервуаров. Не исключена возможность также образования взрывчатого треххлористого азота, если в азотный трубопровод попали аммиачные примеси. [c.212]

В связи с этим в концентрированной азотной кислоте всегда содержится некоторое количество воды и окислов азота. Химическая промышленность производит техническую 96—98%-ую азотную кислоту, которую часто называют белой дымящей кислотой , о тяжелая жидкость соломенно-желтого цвета с плотностью 1,49 — 1,50 при температуре 20° С. На воздухе она дымит из-за образования с влагой воздуха мелких капелек разбавленной кислоты. [c.126]

Тетранитрометан (N02)4 является перспективным окислителем, более эффективным, чем концентрированная азотная кислота. В молекуле тетранитрометана содержится большое количество активного кислорода. Тетранитрометан — тяжелая подвижная жидкость зеленоватого цвета с резким запахом. Чистый тетранитрометан имеет плотность 1,643 при температуре 20° С, кипит при 125° С и замерзает при 13,8° С. Тетранитрометан при обычной температуре является стабильным веществом и может храниться годами без заметного изменения. Лишь при нагревании выше 100° С он частично разлагается с образованием окислов азота и углекислого газа. В воде он растворяется очень плохо. Важным преимуществом тетранитрометана перед азотной кислотой является его малая коррозионная активность по отношению к металлам и сплавам. Стекло, нержавеющая сталь, алюминий и свинец не коррозируют в тетранитрометане. [c.127]

Комиссия по расследованию аварии пришла к выводу, что взрыв был вызван образованием и разложением оксида азотного соединения. На линин сброса избыточного давления бутадиена было несколько повреждений, факельный трубопровод был сильно смещен в сторону, но еще до разрушения сильно деформирован внутренним взрывом. [c.32]

Возможно также образование азотной кислоты по реакции диоксида азота с озоном [c.23]

Вследствие неполадок в системе ректификации агрегат перевели с режима контактирования на режим розжига. Во избежание конденсации аммиака в подводящем газопроводе часть аммиака сбросили через неработающий агрегат синтеза и одновременно подали азот. Таким образом, нитрозные газы и аммиачно-азотная смесь поступали через эжектор в коллектор нитрозных газов. Взаимодействие указанных газов привело к образованию самопроизвольно разлагающихся нитрита и нитрата аммония, а это вызвало взрыв. [c.78]

Процессы окисления наиболее распространены в химической технологии. В качестве окислительных агентов применяют кислород (кислород воздуха, технический кислород, смеси кислорода с азотом), азотную кислоту (окислы азота), перекись водорода, надуксусную кислоту и др. Различают полное и неполное окисление. Полным окислением называют процессы сгорания веществ с образованием двуокиси углерода, воды, окислов азота, серы и др. В промышленности в основном имеет значение неполное (частичное.) окисление. Процессы окисления молекулярным кислородом подразделяют на жидкофазные и газофазные. [c.106]

Для растворения навески стали употребляют смесь серной, азотной и фосфорной кислот . Азотная кислота окисляет Ре2+-ионы до Ре- -ионов и разрушает карбиды (в частности, карбид марганца), а фосфорная кислота связывает окрашенные РеЗ+-ионы в бесцветный комплекс [Ре(Р04)2р . Кроме того, ее присутствие повышает устойчивость НМп04, в значительной мере предупреждая ее разложение с образованием осадка МпО(ОН)а и выделением кислорода. [c.391]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Азотное дыхание полностью исключает образование взрывоопасной смеси в отстойниках сточных вод, поскольку невозможен доступ воздуха в газовый объем. Все эти мероприятия обеспечивают безаварийную и безопасную работу отстойников сточных вод. [c.251]

Для предупреждения аварий, связанных со взрывом соединении азота, необходимо прежде всего исключить условия образования и накопления в аппаратуре взрывоопасных продуктов и их смесей (аммиака с кислородом, азотной кислоты с органическими продуктами, и т.д.). Необходимо соблюдать осторожность при транспортировке и переработке газовых смесей аммиака с окислами азота. Особые меры предосторожности должны приниматься при нитровании циклогексана азотной кислотой. Характерные аварии при нитровании углеводородов и рекомендации по повышению безопасности этого процесса даны в специальном разделе. [c.94]

Однако, как показали исследования Р. Мак-Клири и Дегеринга [81], предположение об образовании низкомолекулярных нитропарафинов путем нитрования карбоновых кислот с последующим их декар-бо,ксилированием не оправдывается. При нитровании уксусной или изо-масляноп кислоты в условиях газофазного нитрования при 400—420 (молярное отношение карбоновая кислота концентрированная азотная кислота, равное 1,5 1) образуются толькО следы нитросоединений, а кислоты остаются без изменения. При аналогичной обработке нитроэтана или 1- и 2-нитропропана, или нитробутана низкомолекулярные нитропарафины также не образуются. Происходит только некоторая потеря нитропарафина с образованием углекислоты. [c.283]

Замечание к уравнению 2. Что свободные радикалы реагируют с азотной кислотой с образованием нитропарафинов, ясно локазал Д. Калингерт, который сразу же получил из тетраэтилсвинца и из паров азотной кислоты, разбавленных углекислотой, нитроэтан [85]. Тетраэтилсвинец при 150° частично распадается на алкильные радикалы. [c.284]

Р. Ивелл [86] недавно высказал мнение, что механизм реакции через радикалы неприемлем. Основанием такого заключения явился тот факт, что при нитровании этана вплоть до 27% образуется нитрометан, этиловый же радикал не распадается на продукт только с одним атомом углерода. Для объяснения факта появления низкомолекулярных нитропарафинов автор принимает образование продукта присоединения азотной кислоты и углеводорода, которьц может либо распадаться на спирт и низкомолекулярный нитропарафин, либо переходить в соответствующий целевой нитропарафин. [c.284]

При повторных исследованиях протекания реакции нитрования по Коновалову Титов ясно показал, что парафиновые углеводороды в отсутствии NO2 не нитруются. При 50-часовом стоянии 2,7,-диметилоктана с азотной кислотой удельного веса 1,42 при 12—15° в присутствии мочевины нитрование не наступает. При добавлении NO2 при прочих благоприятных условиях наступает реакция образования первичных и третичных нитоосоединений. Подобный же результат Титов получил и при [c.303]

Как уже упоминалось, это обстоятельство приводит к тому, что нитросоединения очень быстро претерпевают дальнейшие изменения б-лагодаря гидролитическим и окислительным процессам с образованием глйвным образом окислов азота, воды и углекислоты при этом происходит также образование ди- и полинитросоединений. Такие же процессы протекают и в гетерогенной системе без применения давления путем кипячения углеводородов с дымящей азотной кислотой, как это указано в предыдущем параграфе. [c.304]

Потери азотной кислоты по методу Грундмана составляют около 12—15% в результате образования азота и закиси азота, не регенерируемых обратно в аэотную кислоту. [c.308]

Тетранитрометаи на пр1актике получают не прямым нитрованием. В промышленности его получают действием высококонцентрированной азотной кислоты на ангидрид уксусной кислоты или ацетилен. При этом работают в присутствии катализатора — нитрата ртути — и получают сначала нитрогЬорм, который нитруют дальше до образования тетранитрометана [200]. [c.340]

Помимо воздуха, самого дешевого окислителя, в технике используют также окислы азота и азотную кислоту. Не. говоря уже о том, что эти ок)исл ители дороги, их юрименение приводит к повышению содержания дикарбоновых кислот в продуктах реакции. Правда, в последнее время разработан метод, по которому образование дикарбоновых кислот, а также образование азотсодержащих жирных кислот в сильной степени подавлено тем не менее этот метод окисления пока не внедрен в промышленность. [c.449]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

Со всеми этими соображениями согласуется также тот факт, что при окислении парафина азотной кислотой, когда образование низших кислот происходит в значительно большей степени, чем при окислении воздухом, дальнейшее окисление высших кислот в дикарбоновые кислоты особенно выступает на первый план. Это было одной из причин, почему окисление азотной кислотой с целью получения кислот С 2—С 8 не Применялось в промышленности. Если не учитывать неизбежных при окислении парафина побочных реакций, результаты опытов Витцеля довольно ясно показывают, что все метиленовые группы обладают по существу одинаковой способностью к окислению. [c.583]

Однако электролиз в этом случае продолжается очень долго (6—8 ч). Поэтому, если не требуется особенно большая точность, предпочитают вести его в сернокислом растворе, прибавляя к нему в качестве деполяризатора некоторое количество HNO3. Азотная кислота не должна содержать примеси азотистой кислоты, замедляющей выделение меди и вызывающей образование осадка СиО. Удалить HNO2 можно предварительным кипячением азотной кислоты или прибавлением к ней небольшого количества мочевины 0(NH2)2, восстанавливающей азотистую кислоту до азота. [c.440]

Производство разбавленной азотной кпслок.г состоит из трех стадий каталитическое окисление аммиака в ОКСИД азота (И) окисление оксида азота (П) в оксид азота (IV) абсорбция оксида азота (IV) водой с образованием кислоты. [c.159]

Решение. Расчет проводится иа 100 кмоль питрозных га5(-в. Процесс образования азотной кислоты можно представить ураккеинями реакций [c.164]

Отношение простых веществ к водным растворам более сильных окислителей, чем ОНз. Присущие элементам тенденции к образованию катионных или анионных производных особенно отчетливо проявляются при окислении простых веществ в водных растворах более сильными окислителями, чем вода или ионы ОН3. Таким более сильнь.м окислительным действием, например, обладает азотная кислота. В отличие от многих других кислот она окисляет чаще всего не за счет иона ОНз, а за счет аниона N0, . Характер продуктов восстановления НЫОз зависит от ее концентрации и активности простого вещества. [c.241]

В обычных условиях V и особенно Nb и Та отличаются высокой химической стойкостью. Ванадий на холоду растворяется лишь в царской водке и концентрированной HF, а при нагревании — в HNO3 и концентрированной H2SO4. Ниобий и тантал растворяются лишь в плавиковой кислоте и смеси плавиковой и азотной кислот с образованием отвечающих их высшей степени окисления анионных фторокомплексов [c.540]

В заданной смеси кислот (II) должно содержаться воды 2000-0,9 = 180 кг. Таким образом, с азотной кислотой введен избыток воды в количестве 5 кг. Значит, недостающие 439 кг исходного продукта (см. выще) для приготовления 2000 кг смеси (II) следует компенсировать олеумом, свободный SO3 которого должен связать этот избыток воды. Крепость олеума определяется так. На 5 кг избыточной воды требуется SO3 для образования H9SO4. [c.36]

N 2 сконденсированной водо 1 получается 40-процентная азот ная кислота (рис. 34). Подсчитать состав нитрозных газог после охлаждения и количесг во полученной НМОз. Решение. Расчет ведем на 100 кг-моль (2240 м ) нитроз-ных газов. Схематически процесс образования азотной кислоты можно представить следующим образом [c.370]

В производстве азотной кислоты применяют, перерабатывают и получают взрывоопасные и токсичные вещества (аммиак, природный газ, оипслы азота, азотную кислоту, нитритные и нитратные соли). Поэтому нарущения технологического режима и правил техники безопасности могут привести к а) образованию взрывоопасной смеси аммиака с воздухом в контактных аппаратах, смесителях, коммуникациях и ее взрыву б) загазованности производственных помещений, территории предприятия аммиаком и окислами азота и интоксикации ими людей в) образованию взрывоопасной смеси природного газа с воздухом и взрыву ее в аппаратуре и производственных помещениях г) образованию и отложению нитрит-нитратных солей и их взрыву в нитрозных вентиляторах, турбокомпрессорах, в аппаратуре и коммуникациях узла розжига контактного аппарата и др. д) образованию взрывоопасной газо- или паровоздущной смеси в отделении концентрирования слабой азотной кислоты при подаче избыточного количества жидкого или газообразного топлива в топки концентраторов несвоевременное зажигание топлива может привести к взрыву в топке е) воспламенению замасленной поверхности и необезжиренной аппаратуры и коммуникаций при прорыве кислорода из системы получения кон-ценгрированной азотной кислоты прямым синтезом или при подаче его в загрязненную органическими веществами аппаратуру [c.40]

Для предупреждения образования и накопления нитрит-нитратных солей и исключения возможности их взрыва в аппарате нейтрализации необходимо строго выдерживать технологический режим нейтрализации азотной кислоты в соответствии с проектом. Дозировка азотной кислоты, аммиака, серной и фосфорной кислот должна регулироваться в заданном соотношении только автоматически. Нельзя допускать работу аппарата нейтрализации без орошения его промывной части конденсатом. Для этого автоматически должен регулироваться реж1им конденсации сокового пара [c.49]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]