Присоединение к тройным связям углерод — азот

Присоединение литийорганических соединений по двойным и тройным связям углерод-азот часто сопровождается различными побочными реакциями, в первую очередь а-депротонированием. Наибольшее значение имеет присоединение к нитрилам, позволяющее получить кетоны с удовлетворительными выходами [c.240]

При взаимодействии нитрилов с ионами карбония, образующимися из оле-финов под действием концентрированной серной кислоты, происходит присоединение по тройной связи углерод — азот последующий гидролиз продукта присоединения приводит к Ы-замещенным амидам (реакция РИТТЕРА) [c.321]

Д. Присоединение к тройным связям углерод — азот [c.320]

Д. присоединение к тройным связям углерод—азот Азот более электроотрицателен, чем углерод, и нитрильная груп- [c.389]

Реакции с аминами. Синильная кислота легко взаимодействует с алифатическими и гетероциклическими аминами. Характер продуктов реакции в большой степени зависит от строения и количества амина. В присутствии небольших количеств аминов, особенно третичных, синильная кислота полимеризуется . Если первичный или вторичный амин взят в избытке, полимеризация исключается, а вместо этого идет присоединение амина по тройной связи углерод — азот с образованием неустойчивого N-замещенного формамидина > [c.34]

Тройная связь углерод — азот. Присоединение сероводорода к нитрилам позволяет получать тиоамиды. При взаи- [c.160]

Присоединение бороводородной группы по кратным связям между углеродными атомами (так же как по двойной связи углерод — кислород и по двойной и тройной связям углерод — азот) было использовано Брауном с сотрудниками для разработки большой синтетической области в органической химии [116] [c.615]

Тройные связи углерода и азота (С=С, =N, N = N) очень сильно различаются по реакционной способности. Ацетиленовая система (С = С) обнаруживает высокую реакционную способность в реакциях окисления (часто со взрывом), восстановления и некоторых реакциях присоединения. Например, гидратация ацетилена позволяет осуществить промышленное производство ацетальдегида, а реакция с галогенводородны-ми кислотами является удобным источником получения виниловых мономеров [c.13]

Гидролиз нитрилов можно представить как обычный процесс присоединения воды по тройной связи между азотом и углеродом. Гидролиз доходит до конца при каталитическом действии кислоты или щелочи [c.127]

Присоединение к изонитрилам Н—N = 0 — это не просто реакция, в которой частица с электронной парой присоединяется к одному атому, а частица без электронной пары — к другому, как происходит в большинстве реакций присоединения к двойным и тройным связям, обсуждавшихся в этой главе и гл. 15. В этих реакциях и электрофил, и нуклеофил присоединяются к атому углерода. Никакие частицы не присоединяются к атому азота, который однако теряет свой положительный заряд за счет перехода к нему пары электронов от тройной связи [c.427]

Соединения с тройной связью между углеродом и азотом способны к различным реакциям присоединения. Гидролиз их может происходить в две стадии на первой из них образуется амид [c.427]

Минеральная кислота тотчас же выводит из системы образующийся аммиак, а основание, наоборот,— образующуюся карбоновую кислоту. Амид является основным продуктом присоединения одной молекулы воды по тройной связи между атомом углерода и азота (V). Конечным продуктом амид является также и в случае гидролиза нитрила концентрированной или слегка разбавленной минеральной кислотой на холоду. Образовавшийся амид хотя и является очень слабым основанием, однако в реакционной смеси содержится в виде соли, из которой выделяется водой [2399]. [c.488]

Присоединение. Присоединение составных частей воды по тройным связям дает способы получения двух классов соединений из тех, которые были рассмотрены в этой главе. Нитрилы вступают в реакцию с водой (гидролиз) в присутствии сильной кислоты или основания, образуя амид, который можно затем либо изолировать, либо превратить непосредственно в карбоновую кислоту. При первой реакции оба водородных атома воды оказываются связанными с азотом, а кислород — с углеродом. [c.88]

В этой главе рассматриваются такие реакции ацетилена, при которых исчезает тройная связь вследствие присоединения атомов неметаллов (за исключением V глерода) или их соединений. Присоединение металлов и их соединений рассматривалось во 11 главе, а реакции, сопровождающиеся исчезновением тройной связи с образованием новой связи углерода с углеродом, описаны как реакции конденсации и полимеризации в главе V. К ацетилену способны присоединяться водород, гало-, лды, кислород, сера, азот и многие соединения перечисленных элементов. Весьма важную группу среди присоединяющихся к ацетилену веществ занимают вода и гидроксильные соединения. При помощи реакций присоединения ацетилен может быть превращен либо в олефиновые, либо в насыщенные соединения иногда присоединение сопровождается разрывом молекулы ацетилена, например во время реакции присоединения при высокой температуре азота, кислорода, серы. [c.151]

В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения к ДВОЙНЫМ связям углерод — кислород, углерод — азот, углерод— сера и к тройной связи углерод—азот. Исследование механизма этих реакций намного проще, чем процессов присоединения к кратным связям углерод — углерод, описанных в гл. 15 [1]. Большинство вопросов, обсуждавшихся при рассмотрении последних реакций, либо не возникают здесь вообще, либо на них очень легко дать ответ. Поскольку связи С = 0, С = Ы и С = М сильнополярны и положительный заряд локализован на атоме углерода (кроме изонитрилов, см. разд. 16.3), то нет сомнений относительно ориентации несимметричного присоединения к ним нуклеофильные атакующие частицы всегда присоединяются к атому углерода, а электрофильные — к атому кислорода или азота. Реакции присоединения к связям С = 5 встречаются значительно реже [2], и в этих случаях может наблюдаться противоположная ориентация. Например, из тиобен-зофенона РЬ2С = 5 при обработке фениллитием с последующим гидролизом получается бензгидрилфенилсульфид РЬгСНЗРЬ [3]. Стереохимию взаимодействия, как правило, рассматривать не приходится, так как невозможно установить, происходит ли син- или анти-присоединение. При присоединении УН к кетону, например [c.321]

Из двух изомеров N=0—О—Н (циановая кислота) и Н—К=С=0 (изоциа-новая кислота) второе соединение относительно более устойчиво. Эфиры циановой кислоты (К—О—С=Ы) известны, но обычно они легко полимеризуются путем присоединения к тройной связи углерод — азот. Производные изоциановой кислоты типа Н—N=0=0 (изоцианаты) сравнительно устойчивы и находят практическое применение. [c.82]

З.2.4.2. Тройная связь углерод — азот. Присоединение аммиака или аминов к нитрилам, происходящее в кислых средах или через промежуточное образование амидов, представляет собой прекрасный метод получения амидинов [ hem. Rev., 35, 351 (1944)]. В качестве источника аммиака [So ., 1947, 391] иногда используется роданид аммония N= —S—NH4. Реакция идет легче, если применять в качестве растворителя ДМСО. [c.163]

Получение. Путем прямого фторирования в токе азота при эффективном охлаждении с использованием катализаторов. Электрохимически в безводной фтористоводородной кислоте. Присоединением фтороводорода к двойным и тройным связям углерод— углерод. Путем обменной реакции на фтор хлора и других галогенов в галогенпроизводных углеводородов при действии безводного фтороводорода, фторидов металлов. Промышленное производство осуществляется методом парофазного фторирования. Пары углеводорода и фтора вводят при 200—300 С в реактор, заполненный медной стружкой, покрытой фторидом серебра. Полученные фторированные углеводороды и НР собирают в охлаждающие ловушки. Фторалканы получают при действии фторида кобальта (III) на углеводороды. [c.276]

В диазометане (H2 NN) один атом азота присоединен непосредственно к атому углерода, а второй атом азота присоединен к первому. Запишите для этой молекулы льюисовы структуры при условии, что а) два атома N соединены между собой тройной связью, б) второй атом N образует две двойные связи с С и N. В правильно составленной льюисовой структуре каждый из атомов С и N должен иметь в своей валентной оболочке по восемь электронов. Каковы формальные заряды на атомах в каждой из двух структур [c.506]

Кратные связи, т. е. двойные нли тройные, могут быть как между атомамн одного элемента, так и между атомами различных элементов Восстановление заключается в разрыве одной или двух связей и присоединении по одному атому водорода к атомам, у которых в результате разрыва связи высвободились валентности Таким образом, восстановлеишо подвергаются одновре-меиио оба атома, связанные двойной или тронной связью, причем оба они остаются в новой молекуле У большинства соединений этого типа ио крайней мере один из атомов, связанных кратной связью, является атомом углерода нли азота. Другой атом у двойной связи — это чаще всего углерод, азот или кислород, реже — сера Пара электронов, осуществляющая координационную связь, получается от одного из связанных ею атомов В результате восстановления эти электроны остаются у своею материнского атома Второй же [c.19]

Более важна чувствительность полосы к изменениям фазового состояния или растворителя. Атом водорода, присоединенный к атому углерода в sp-состоянии, более полярен, чем у насыщенных углеводородов, и поэтому вполне способен к ассоциации с про-тоно-акценторными группами. Это приводит к смещению частоты, достигающему в предельных случаях 120 см К Сводки данных о смещении частоты СН под влиянием растворителя у различных замещенных ацетиленов имеются в литературе [69—71, 75—78, 102]. Нередко также происходит самоассоциация. Если замещающая группа содержит полярный атом кислорода или азота, то при этом, естественно, ассоциация происходит с этими атомами, в противном случае связь образуется с я-электронным облаком тройной связи [69, 70]. Этот тип ассоциации теперь надежно установлен, и именно этот эффект ответствен за значительные смещения частоты при изменениях фазового состояния. Фенилацетилен в газообразном состоянии поглощает при 3340 см но в растворе эта частота понижается до 3316 см вследствие самоассоциации [68]. [c.87]

Остается рассмотреть взаимодействие нитрилов с реактивом Гриньяра. Ввиду того что азот более электроотрицательный элемент, чем углерод, тройная связь = N сильно поляризована. Если у этиламина H3 H2NH2, где атом азота связан с углеродом ординарной связью, дипольный момент равен 1,38Z), то у ацетонитрила СНзС=Н он равен уже 3,94 ). Поэтому при взаимодействии нитрилов с магнийорганическими соединениями, в первую очередь, происходит реакция нуклеофильного присоединения [c.260]

Реакции присоединения. Щелочные металлы легко присоединяются к углерод-углеродной двойной или тройной связи определенных типов ароматических соединений, образуя диметалли-ческие производные [1, 2]. Техника относительно проста углеводород растворяют в сухом эфире, добавляют избыток щелочного металла, воздух удаляют, сосуд запаивают в токе азота [c.58]

В молекуле СО2 между атомами углерода и кислорода осуществляются двойные связи при этом каждые два соседних атома обобществляют между собой две пары электронов. В молекулах N2 и С2Н2 связ41 между атомами азота и атомами углерода являются тройными. Подобные молекулы называются ненасыщенными, поскольку каждый из атомов с кратными связями присоединен к меньшему числу других атомов, чем могло бы быть, судя по валентности данного атома. [c.119]