Группа атомов полярные

За счет образования водородных связей в веществе могут возникать межмолекулярные и внутримолекулярные циклические структуры. Например, молекулы органических кислот типа муравьиной (в) соединяются попарно своими полярными концами, так как в их карбоксильных группах атом водорода и карбонильный атом кислорода направлены в одну сторону, что приводит к образованию из двух таких групп замкнутого цикла. Димеры этих кислот существует даже в их парах [c.95]

С другой стороны, под влиянием карбонильной группы усиливается полярность связи О—Н за счет смещения электронной плотности от кислорода к атому углерода. Все указанные особенности карбоксильной группы можно проиллюстрировать следующей схемой [c.398]

Из трех Д5-величин — (В—А), (С—В), (С—А) — максимальную чувствительность к природе группы Я проявляет разность химических сдвигов (С—В). При чистом углеводородном радикале К разности химических сдвигов образуют ряд (С—В)<(В—А)<(С—А). При наличии в составе К полярных или электроотрицательных групп (атом хлора, гидроксил, простая или сложная эфирная фуппа), находящихся в р-положении к эпоксидному кольцу, разности химических сдвигов образуют ряд (В—А)<(С—В)<(С—А). [c.78]

Отсюда видно, что связь О —Н в гидроксильной группе более полярна, чем связь С—Н, С—О или N—Н соответствующих группах аминокислоты (СНг, ННг, СООН), хотя в последних она также неравноценна. Так, известно (через вычисление дипольных моментов), что двойная связь С и О в карбонильной группе С = 0 (из коих одна 0-, а другая п-связь) поляризована больше, чем связь С—О (ординарная, сг-связь). В результате такой поляризации атом С в С = 0 приобретает некоторый положительный заряд, а атом О — некоторый отрица- [c.130]

Формально эта реакция представляет собой отщепление молекулы воды для осуществления реакции требуется активирование карбоксильной группы введением электроноакцепторного заместителя X. В полярной форме карбоксильной группы атом углерода уже несет некоторый положительный заряд. Введение заместителя X увеличивает этот заряд, благодаря чему существенно облегчается присоединение аминного атома азота через его свободную электронную пару (2) [c.24]

Доказано, что С1, Вг и I могут быть электроположительными. Для удобства эти доказательства можно разделить на две группы. Первая группа рассматривает полярность связей. Как уже отмечалось для IF, ядерный квадрупольный спектр С1 определенно указывает, что структура 1+F вносит заметный вклад в электронное состояние молекулы. Ядерная квадрупольная спектроскопия также подтверждает важность 1+ N в I N, 1+СГ в I 1. Вообще следует ожидать, что, если атом галогена образует связь с более электроотрицательным атомом, чем он сам, связь будет полярной, а галоген частично положительно заряженным. Однако едва ли можно сказать, что атом галогена существует в положительной степени окисления, хотя можно приписать положительную степень окисления (например, +VH для хлора в IO ) по существу произвольно для удобства подбора коэффициентов окислительно-восстановительных реакций. [c.442]

Обозначим атомы (или группы атомов), образующие связь, через X и У, подразумевая под V более электроотрицательный элемент, чем X, т. е. >су > > х- Тогда в группе XX связь будет неполярной, а в группе Х +— полярной за счет смещения (обозначенного стрелкой) связывающих электронов, приводящего к появлению дробных зарядов (б) на взаимодействующих атомах. При образовании связи между атомами X одной и другой группы возникает единая система связей, в которой все связи становятся полярными, но в различной степени Х +Х =+- Х +У --. Электроны связи X — X, смещаясь в сторону атома V, пытаются компенсировать уменьшение электронной плотности (т. е. положительный заряд) на атоме X, расположенном ближе к атому У. Поляризующее влияние атома V ослабевает по мере перехода вдоль цепи к более далеким от него связям. Поэтому по абсолютной величине > [ба > бз > 1 64 . [c.107]

Приведенное выше простое объяснение находится в согласии с данными для пиридина и пиколинов. Здесь величины АН изменяются в общем параллельно с изменением величины АО, в то время как А5 сохраняет почти постоянное значение. Предполагается, что полярные воздействия, обусловленные индукционным и резонансным влиянием замещающей метильной группы, изменяют величину АН, но не А5, и поэтому значения АН и АО изменяются параллельно. Таким образом, по-видимому, в этой группе соединений преобладают полярные или индукционные воздействия, на которые не накладываются ни стерические влияния, ни влияния растворителя, которые могли бы изменить величину Д5. Этого и следует ожидать в тех случаях, когда функциональная группа (атом азота) входит в само кольцо. [c.217]

Степень полярности зависит от вида и природы атомов, с которыми непосредственно связан данный атом. Так, например, атом водорода, связанный с углеродом, может приобрести способность к образованию водородной связи, если остальные валентности углерода насыщаются электроотрицательными атомами или соответствующими атомными группами, как это наблюдается у хлороформа и пентахлорэтана. [c.80]

Однако анализ температур кипения водородных соединений элементов IV—VI групп указывает на аномальное поведение аммиака ЫНз, воды Н2О и фтороводорода НР(в) по сравнению с водородными аналогами азота, кислорода и фтора соответственно, что обусловлено действием более эффективных межмолекулярных сил, которые носят название водородной связи. Единственный электрон атома водорода обусловливает возможность образования им только одной ковалентной связи. Однако если эта связь сильно полярна, например в соединениях водорода с наиболее электроотрицательными элементами (Г, О, Ы), то атом водорода приобретает некоторый положительный заряд. Это позволяет электронам другого атома приблизиться [c.38]

Проанализируем процесс адсорбции, в котором алифатическая цепь молекулы ПАВ переходит из водной фазы в органическую, а полярная группа остается в воде. Изменение энергетического состояния при этом можно оценить на основе данных о растворимости углеводородов в воде. Свободная энергия растворения. углеводородов аддитивна и равна на атом водорода 0,42 ккал [37]. Следовательно, работа адсорбции пз водной фазы в системе вода — [c.430]

Предположения сводятся к тому, что экстрагент — донор электронов — тем эффективнее, чем выше электронная плотность на функциональном атоме и чем слабее этот атом связан с остальной частью молекулы, ибо тогда выше его способность образовывать координационную связь. Например, в настоящее время принято, что экстракционная способность фос-форорганических экстрагентов определяется донорными свойствами группы Р=0, т. е. электронной плотностью на атоме кислорода [63]. Установлено наличие корреляции экстракционной способности с полярностью связи Р=0 для ряда фосфорорганических соединений [64], а также с электроотрицательностью групп-заместителей, входящих в состав фосфорорганических соединений, аминов и органических кислот [60, 61]. Ответственной за экстракционную способность, считается энергия связи Р=0, которая определяет длину связи, следовательно, и электронную плотность на атоме кислорода, частоту колебаний Р=0 связи в ИК-спектре и полярность [c.16]

Такая же скорость дегидрирования была найдена для аллилово-го спирта, но для вторичных спиртов она оказалась гораздо больше. Это доказывает, что спирты адсорбируются ориентированно в результате прикрепления СН,ОН-групп на поверхности катализатора. Скорость реакции зависит только от деформации функциональной группы, но не от соединенной с нею углеродной г.епи. Началом дегидрирования является увеличение расстояния между кислородом и водородом в ОН-группе вследствие деформирующего воздействия активных центров меди. Один атом водорода отрывается, и неустойчивый радикал R H,0 стабилизируется в F HO, выделяя еще один атом Н. Суммарно процесс идет в три стадии 1) избирательная адсорбция молекул спирта, ориентирующихся полярной группой на активных центрах катализатора, 2) активация или ослабление связей О—Н и отрыв атома Н, 3) десорбция альдегида и водорода. [c.284]

Адсорбция предполагает возникновение более высокой концентрации ингибитора на поверхности раздела твердой и жидкой фазы. Имеющаяся в молекуле ингибитора полярная группа обусловливает возникновение адсорбционных сил сцепления между ато.мами металла и молекулами ингибитора. [c.114]

Реакционная способность карбонильной группы определяется ее полярностью. В результате частичного смещения электронной плотности на атом кислорода атом углерода карбонильной группы приобретает заряд и становится центром нуклеофильной атаки. Скорость взаимодействия с нуклеофилом тем выше, чем больше 64 заряд на углеродном атоме. [c.124]

Реакционная способность альдегидов и кетонов определяется полярностью карбонильной группы атом кислорода, как более электроотрицательный, оттягивает к себе высокополяризуемые я-электроны. В связи с этим атом кислорода обладает основными свойствами и может координироваться с кислотами НЛ, а атом углерода, несущий дробный положительный заряд, может подвергаться атаке нуклеофила. [c.49]

Направление гидратации дизамещенных алкинов завнснт от природы заместителей. Атом О присоединяется, как правило, к наиб, удаленному от электроиоакцепторной группы атому С. При несущественной разнице в полярности заместителей в К. р. образуется смесь кетонов, напр. [c.558]

В реакциях нитрилов стерические факторы играют значительно меньшую роль, чем полярные факторы. В результате того, что 0-связи нитрильной группы образо.ваны из электронов, находящихся в состоянии 5р-гибридизации, атомы азота и углерода нитрильной группы и смежный с нитрильной группой атом углерода лежат на одной прямой. Нитрилиевые ионы [——К]+ также имеют линейную конфигурацию. Поэтому присоединение к нитрильной группе сравнительно мало зависит от стерических факторов, в меньшей степени, чем присоединение к двойной связи в. карбонильной и других функциональных группах. [c.31]

Более важна чувствительность полосы к изменениям фазового состояния или растворителя. Атом водорода, присоединенный к атому углерода в sp-состоянии, более полярен, чем у насыщенных углеводородов, и поэтому вполне способен к ассоциации с про-тоно-акценторными группами. Это приводит к смещению частоты, достигающему в предельных случаях 120 см К Сводки данных о смещении частоты СН под влиянием растворителя у различных замещенных ацетиленов имеются в литературе [69—71, 75—78, 102]. Нередко также происходит самоассоциация. Если замещающая группа содержит полярный атом кислорода или азота, то при этом, естественно, ассоциация происходит с этими атомами, в противном случае связь образуется с я-электронным облаком тройной связи [69, 70]. Этот тип ассоциации теперь надежно установлен, и именно этот эффект ответствен за значительные смещения частоты при изменениях фазового состояния. Фенилацетилен в газообразном состоянии поглощает при 3340 см но в растворе эта частота понижается до 3316 см вследствие самоассоциации [68]. [c.87]

При одинаковом объеме боковых заместителей важное значение имеет их полярность. При замене неполярной группы на полярную взаимодействие усиливается, и подвижность звеньев уменьшается в результате время релаксации дипольно-сегментальных процессов увеличивается. Это отчетливо видно из рис. 9.8. При замене неполярной группы СНз, присоединенной к главной цепи в -положении, на атом хлора происходит резкое изменение характера зависимости бмакс от температуры. Наиболее ярко это проявляется для первых представителей ряда. Введение атома хлора вызывает сильное увеличение бмакс дипольно-сегментальных потерь, тогда как величина дипольно-групповых потерь заметно не изменяется. В результате уже для первого представителя ряда — полиметил-а-хлоракрилата — величина tgб в области максимума дипольно-групповых потерь в несколько раз ниже tg бмакс дипольно-сегменталь-ных потерь, хотя для полиметилметакрилата наблюдается обратное соотношение этих величин (рис. 9.7,6). Времена релаксации обоих процессов при введении атома хлора в а-положение увеличивают- [c.252]

Замена атомов водорода в полиэтилене на полярные атомы или группы ато.мов. приводит к увеличению В нутри- и межмолекулярного взаи.модсйстзия, повышению потенциального барьера свободного вращения, узеличепию жесткости цели и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, тс . -пература стеклования полиэтилена примерно —40 , поливинилхлорида OS" , полиакрилонитрила 80°, поливинилового спирта 85°. Введение в молекулу полиэтилена неполярных гру. ш большого размера создает, вероятно, стерические затруднения свободному вращению, что также приводит к ловышению тем-пературы стеклования полистирола 81°). [c.296]

Руководствуясь поворотно-изомерной теорие11, можно заменить рассмотрение непрерывного вращения рассмотрением трех поворотных изомеров (рис. 81). 3 0, если правый изомер иа рисунке более устойчив, чем левый, и о О, если ои менее устойчив. Очевидно, что в первом случае полярная группа К, отталкивается от СНК, 2-группы слабее, а 1Ю втором — сильнее, чем неполярная группа (атом Н). Если при этом транс-изомер менее устойчив, чем свер тутые, то при низкой температуре цепь будет закручена в правую или в левую спираль в зависимости от знака о. [c.279]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

Координационными или комплексными называют соединения, содержащие центральный атом или ион и группу молекул или ионов, его окружающих и связанных с ним (лигандов). Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона. Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Координационное число центрального атома (иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Высокая устойчивость многих комплексных соединений указываает, что химическая связь в них не отличается по своей природе от химической связи в обычных ионных или ковалентных соединениях. В большинстве координационных соединений центром является ион переходного металла (Т , Со , Сг " и др.), а лигандами — ионы или полярные молекулы (обладающие к тому же неподеленной парой электронов.) Именно поэтому электростатические представления легли в основу теории комплексных соединений, так называемой теории кристаллического поля, учитывающей также квантовомеханические особенности строения электронной оболочки центрального иона (Бете, Ван Флек). [c.120]

В качестве диспергаторов предлагается вводить в жидкое топливо производные янтарной кислоты, содержащие в молекуле атом азота, непосредственно связанный с полярной группой R O, R N (NH) или R OO, в частности амиды, имиды, сложные эфиры и соли аминов и органических кислот [англ. пат. 1310847]. [c.263]

Говоря о селективности радикалов, помимо соображений о прочности связи следует учитывать полярный эффект, который может играть важную роль при рассмотрении замещенных углеводородных молекул и радикалов. Например, электроотрицательный атом галогена является в одно и то же время радикальным и электрофиль-ным реагентом, вследствие чего он будет преимущественно атаковать углеводород по месту повышенной электронной плотности. Поэтому, если в молекуле субстрата присутствуют электроноакцепторные атомь или группы, будет происходить некоторое замедление радикального галогенирования. Так, вторичное галогениро-вание по углеродному атому, уже имеющему заместитель — галоген, протекает хуже, чем первичное 12291. [c.147]

Как было отмечено выше, коррозионная активность моторных топлив и БМС снижается применением соответствующих присадок -ингибиторов. В качестве противокоррозионных присадок к топливу предложено много веществ разлитых природы и свойств. В большинстве случаев ингибиторы представляют собой полярные или полуполярные соединения, молекулы которых состоят из углеводородного радикала, связанного с функциональной группой, содержащей атом азота, ыгслорода, серы и др. Наиболее эф(1)ективные ингибиторы обнаружены среди органических азотистых соединений и частитао сернистых соединений [15], [c.114]

Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, поскольку они не содержат реакционноспособной связи С — Н, присоединенной к карбонильному атому углерода. Кетоны находят широкое применение в качестве растворителей. Наиболее распространенным кетоном является ацетон, кипяший при 56°С. Наличие карбонильной функциональной группы придает этому растворителю полярность. Ацетон смешивается с водой в любых отношениях и способен растворять самые разнообразные органические вешества. В промышленности в качестве растворителя используется также метилэтил-кетон СН3СОСН2СН3, кипящий при 80°С. [c.431]

В группу В входят полярные молекулы, включающие фрагменты с неподеленными электронными парами или я-связями. Это, например, квадрупольные молекулы азота, ненасыщенные и ароматические углеводороды, а также молекулы с такими ди-польными функциональными группами, как, например, кислород в эфирах и кетонах или азот в третичных аминах и нитрилах. Полярные связи или функциональные группы должны быть расположены в периферических частях таких молекул, т. е. быть доступными периферическим полярным группам других взаимодействующих с ними молекул. Молекулы группы В способны проявлять наряду с универсальным неспецифическим также и более специфическое направленное межмолекулярное взаимодействие. Специфическое взаимодействие осуществляется, однако, только в том случае, если другой партнер, вступающий в межмолекулярное взаимодействие с молекулами группы В, имеет положительный заряд, локализованный на периферическом фрагменте малого радиуса (это может быть, например, в той или иной степени прбтонизи-рованный атом водорода в группах ОН кислотного типа или другой электроноакцепторный центр). Поэтому межмолекулярное взаимодействие молекул группы В с молекулами группы А остается неспецифическим межмолекулярное же взаимодействие молекул группы В между собой, помимо универсального неспецифического, может включать значительный вклад специфических взаимодействий, связанных с уже указанными особенностями распределения электронной плотности. Сюда относится, например, дииоль-диполь-ное притяжение молекул кетонов или нитрилов, [c.12]

При адсорбции на обработанной водородом при 1000—1400 С ГТС (см. лекцию 1) замещенных н-алканов, содержащих полярные группы — эфирную, карбонильную, гидроксильную, амннную, нит-рильную или нитрогруппу, из хроматографических измерений получаются линейные зависимости п К и дх от числа атомов углерода в молекуле. Эти зависимости указывают на аддитивность энергии межмолекулярного взаимодействия с ГТС и на возможность определения вкладов, вносимых в эту энергию соответствующими полярными группами. Однако для нахождения соответствующих атом-атомных потенциалов удобнее воспользоваться адсорбцией квазижестких молекул, не способных к внутреннему вращению. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология