Несмеянов Реакция Несмеянова

Изучение реакций электрофильного замеш,ения гомологов и других производных ферроцена позволило придти к выводу, что ферроцен представляет собой единую ароматическую систему (а не два изолированных циклопентадиенильных ароматических кольца) и влияние заместителей передается из одного кольца в другое примерно так, как в бензольном кольце из мета-положения. Однако заместитель оказывает все же большее влияние на то кольцо, в котором он находится, как это впервые выяснили И. А. Несмеянов и О. А. Реутов на целом ряде синтезированных ими ферроценкарбоновы кислот, имеюш их в другом циклопентадиенильном кольце заместители типа [c.501]

Несмеянов А. Н. и сотр. Исследование реакции теломеризации этилена и четыреххлористого углерода. Сборник. Химическая переработка нефтяных углеводородов. Изд. АН СССР, 1956. [c.380]

Такой же механизм был предложен и для реакций устойчивых илидов Несмеянов, Биншток, Реутов [505]. [c.450]

В 1956 г. А. Н. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина разработали новый метод синтеза со- и а-галоидных кислот на базе реакции теломеризации и тем самым сделали доступными как а-, так и ш-моно- и полигалоид- [c.442]

Реакция, можно думать, начинается с атаки Н+ на крайний непредельный углерод. По крайней мере так протекает атака иона ртути (А. Н. Несмеянов, И. Ф. Луценко), которая приводит к получению из алкилвинилового эфира ацетальдегида, замещенного в а-положении на группу СШд [c.311]

При реакциях замещения атома или группы, связанной с олефиновым углеродом, наблюдаются следующие правильности (А. Н. Несмеянов, А. Е. Борисов). Электрофильное и гомолитическое замещения (имеются в виду реакции II порядка) протекают всегда с сохранением конфигура- [c.340]

Однако при выборе катализатора для проведения конденсации альдегидов или кетонов — потенциальных метиленовых компонентов — с ароматическими альдегидами следует иметь в виду, что последние при действии крепких водных растворов щелочей или спиртовых их растворов превращаются в соответствующие бензиловые спирты и соли арилкарбоновых кислот — претерпевают реакцию Канниццаро (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. II. М., Химия , 1974, с. 132). При подходящем выборе катализатора конденсации карбонильных соединений, особенно кетонов, с ароматическими альдегидами идут без осложнений. Реакции этого типа находят весьма широкое применение в синтетической практике. [c.172]

Широко используются для конденсации с альдегидами и кетонами алифатические нитросоединения, которые играют в этом случае роль метиленовых компонент (реакция катализируется основаниями см. Несмеянов А. H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , 1974, с. 204). [c.235]

А. Н. Несмеянов с сотрудниками в последние годы развили представление о двойственной реакционной способности органических соединений. Эти реакции они относят к реакциям, протекающим с переносом реакционного центра. Подробное рассмотрение этого вопроса можно найти в книге Реутов О. А. Теоретические основы органической химии , М., 1964, стр. 653. — [c.189]

Сводку литературы по синтетическим реакциям, осуществляемым с помощью магнийорганических соединений, см. С. Т. Иоффе и А. И. Несмеянов. Справочник по магнийорганическим соединениям. Изд. АН СССР, М—Л., 1950. [c.7]

Идею химической идентификации 104-го -элемента поддержал профессор Московского университета Андрей Николаевич Несмеянов. На одном из симпозиумов Лаборатории ядерных реакций (еще задолго до синтеза 104-го) он высказал мысль, что, несмотря на колоссальные трудности, которые поставит перед химиками краткость жизни нового элемента, возможно, удастся доказать его принадлежность к IV группе и создать новый метод разделения элементов П1 и IV групп периодической системы. [c.475]

При стехиометрическом составе сплава А1,2М д реакция идет при 100—120°. Она протекает вяло и требуется подача тепла. Для проведения реакции достаточно одного моля эфира на моль алюминийтриалкила, однако чтобы получить жидкую реакционную массу, приходится брать избыток эфира. Если работать со сплавом, содержащим больше магния, то реакция идет тем лучше, чем больше состав сплава удаляется от стехиометрического отношения А1 М =2 3. В этом случае необходимо хорошее охлаждение. Еще сильнее саморазогрев при употреблении смеси металлов. Такое различие в поведении сплава и смеси металлов объясняется тем, что образование интерметаллического соединения А1 2М 17 (близкого к А)2М д) сопровождается выделением значительного количества тепла [61]. Смесь диэтилалюминийхлорида и этилалюминийдихлорида, содержащая также небольшое количество триэтилалюминия, получается при взаимодействии этилена с хлористым алюминием, под давлением, в присутствии металлического алюминия. Образование такой смеси наблюдалось в процессе полимеризации этилена под действием хлористого алюминия [79, 425]. Как полагают А. Н. Несмеянов и К- А. Кочешков [1], в данном случае имеет место получение алюминийорганических соединений из металла и хлористого этила, образующегося из этилена и хлористого водорода (за счет взаимодействия хлористого алюминия с углеводородами), что, как известно, облегчается каталдтическим действием хлористого алюминия. Улучшение выхода может [311, 426] быть достигнуто, если процесс вести в присутствии водорода. Рекомендуемые условия для процесса температура 100—200°, давление 35—105 атм. [c.267]

В. В. Марковниковым, объяснение явлению двойственного реакционного поведения химических веществ А. Н. Несмеянов находит во взаимном влиянии атомов в молекуле (153J. Он считает, что наряду с сопряжением двойных связей, которое наглядно проявляет себя в реакциях присоединения, происходящих чаще всего по типу 1—4, существует явление сопряжения простых связей или простой и двойной связей. Следствием этого является перенос реакционного центра молекул по системе сопряженных связей в процессе реакций [c.206]

Таллийорганические соединения винильного типа. Несмеянов, Фрейдли на, Борисов и сотр. [2, 3,47, 48] синтезировали ряд таллийорганических соединений RoTlX винильного типа. Так получены дивинилталлийгалогениды и стереоизомерные р-хлорвинильные соединения таллия из треххлористого таллия и ди-р-хлорвинилртути. Реакцию ведут в растворе эфира. Образование транс-изомера из транс-ди-р-хлорвинилртути и треххлористого таллия по уравнению [c.435]

На первый взгляд кажется, что двойная связь при этих превращениях не затрагивается, и, следовательно, данные реакции можно без опасений использовать для определения конфигурации. Однако как показали А. Н. Несмеянов и сотрудники [1], в действительности доказательство Ауверса не имеет никакой силы (хотя чисто случайно оно и дает правильный ответ ). Дело в том, что во время двухстадийного превращения трихлоркротоновой кислоты в кротоновую по схеме Ауверса происходит двукратная перегруппировка, затрагивающая двойную связь. [c.178]

Вернувшись к этому вопросу в конце бО-х годов, А. Н. Несмеянов еще раз подтвердил справедливость правила со строгим контролем стереохимической чистоты методом ЯМР [49]. Другими авторами справедливость правила Несмеянова — Борисова была подтверждена и для реакций иных типов. Например, было установлено [50], что конфигурация у олефинового углерода сохраняется при обмене в литийолефинах лития на серебро и последующем образовании углерод-углеродной связи [c.454]

Как показали А. Н. Несмеянов, Р. X. Фрейдлина и Л. И. Захаркин на примере присоединения бромтрихлорметана к 1,1,1-трихлорпропену, при этой реакции происходит изомеризация радикала. Реакция в присутствии перекиси бензоила может быть представлена следующими схемами [c.14]

Удобный общий метод синтеза производных Р-кетоальдегидов— i-кетсацеталей — разработан на основе реакций легкодоступных -хлорвинил-кетонов. Преимуществом этого метода является исключение образования изомеров, которое неизбежно в случае использования реакции формилирования [А. Н. Несмеянов, Н. К. Кочетков, М. И. Рыбинская, Изв. АН СССР ОХН, 1951, 395]. —Прим. перев. [c.139]

А. Н. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина с сотрудниками вовлекли в реакции теломеризации под давлением также кремнийорганическйе соединения. [c.194]

Несмеянов с сотрудниками [125j изучал присоедине ние к дивинилу водных растворов ацетата ртути i нашел, что реакция протекает настолько легко, чтО реакция на ион ртути со щелочью исчезает в течение нескольких минут. [c.58]

Интересным и практически важным примером перегруппировки является получение о-гидроксикарбоновых кислот действием углекислого газа на феноляты (реакция Кольбе — Шмитта). Реакция эта протекает лишь при полном отсутствии воды и при высокой температуре. А. Н. Несмеянов и И. Ф. Луценко показали, что в реакцию вступает не фенолят-ион, а неионизированный фенолят щелочного металла. С этой точки зрения понятно, почему даже следы воды тормозят реакцию. [c.222]

На способность сложных эфиров к самоконденсации заметное влияние оказывает также природа радикала в спиртовом фрагменте их молекулы. Соответствующие сведения имеются, правда, практически только для эфиров уксусной кислоты. Так, при проведении конденсации -пропил- и изопропилацетатов в сравнимых условиях (катализатор — этилат натрия) выходы соответствующих эфиров ацетоуксусной кислоты составили 70 и 45%. Это свидетельствует о том, что ацетат разветвленного — изопропилового—спирта вступает в реакцию конденсации не так легко, как ацетат спирта с нормальной цепью углеродных атомов. Однако в ряде случаев такое заключение сделать трудно, поскольку для конденсации использовались в качестве катализаторов алкоголяты тех спиртов, эфиры которых вводились в конденсацию. Например, конденсация м-бутил-, изобутил-, втор.-бутил и трет.-бутил ацетатов проводилась под действием алкоголятов н-бутилового, изобутилового, вторично- и трегичнобугилового спиртов соответственно в то же время указанные алкоголяты обладают различной силой основности, поскольку способность соответствующих спиртов к диссоциации убывает при переходе от н-бутилового к грет.-бутиловому спирту (см. Несмеянов А. Н., Несмея- нов А. Н. Начала органической химии, т. I. М., Химия , 1974, с. 96). [c.194]

Бензальдегид, устойчивый к действию концентрированной серной кислоты, можно в присутствии последней конденсировать с бензолом, получая таким образом трг1фенилметан. Реакция идет как обычное электрофильное замещение в ароматическом ядре. Реакции этого типа широко используются при получении трифе-нилметановых красителей и фталеинов (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , с. 198, 202). [c.236]

Бруэр и Мастик [925] и Несмеянов и Фирсова (Белых) [317, 21] изучили эффузионным методом давление паров двуокиси кремния в интервалах температуры 1840—1951 и 1601— 1754°К, соответственно.Пары двуокиси кремния в этих интервалах температуры состоят практически из SiO и кислорода, и, следовательно, из этих опытов можно вычислить тепловой эффект реакции [c.688]

Оригинальный лтетод получения оз-аминоэнантовой кислоты путем тело-меризацин этилена с четыреххпористым углеродом разработали Несмеянов н Фрейдлшта [200]. Протекающие при этом реакции могут быть выражены г л е д у ю и , и ми у р а вн е н ия ми [c.246]

Отсюда следует, что либо и металлирование и реакция виниллитиевого производного протекают с сохранением геометрической конфигурации, либо обе реакции протекают с инверсией.. Указывалось, что последнее невероятно [15]. Несмеянов с сотрудниками убедительно показали, что при реакции типа [c.128]

Смотреть страницы где упоминается термин Несмеянов Реакция Несмеянова: [c.1690] [c.351] [c.351] [c.625] [c.126] [c.341] [c.96] [c.126] [c.668] [c.486] [c.253] [c.219] [c.434] [c.232] [c.60] [c.166] [c.247] [c.130] [c.199] [c.674] [c.38] [c.117] [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология