; ;

Сопряжение связей в диенах

Эта склонность к полимеризации особенно ярко выражена у диолефиновых углеводородов с сопряженными связями, но огш имеет место п у этиленовых соединений с обычной дво -ной связью, а также в случае диенов п полиенов с изолированными кратными связями. [c.358]

По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеноводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение или в положение 1,4. [c.44]

И НОСЯЩИХ название диеновых синтезов или ре акций Дильса — Аль-дера . Они заключаются в том, что соединение, имеющее углерод-углеродную двойную или тройную связь, активированную соседней ненасыщенной группой (С = 0, СООН и т. д.), диенофил , присоединяется к веществу с сопряженными двойными связями, диену при этом присоединение ироисходит к обоим концам системы сопряженных связей с образованием шестичленного гидроароматического кольца. [c.790]

В какой области лежат полосы поглощения сопряженных кратных связей диенов а) в ИК-спектре б) в УФ-спектре [c.161]

Возможность двоякого 1,2- и 1,4-присоединения к диенам с сопряженными связями будет понятным, если рассмотреть механизм этой реакции на примере присоединения хлора. Реакция начинается с электрофильной атаки хлором двойной связи (стр. 39) с образованием неустойчивого я-комплекса (1), превращающегося в карбокатион (2). В результате притяжения положительным зарядом на С.2 (2а) подвижных я-электронов соседней двойной связи (показано стрелками) они перемещаются в центр молекулы, а С4, потерявший электрон, заряжается положительно (26). Но при этом будет наблюдаться обратный процесс. Наиболее устойчивым состоянием образовавшегося катиона будет промежуточное состояние, изображенное соединенными двойной стрелкой формулами 2а и 26 и формулами 3 и 4. На второй стадии анион хлора нуклеофильно атакует карбокатион и присоединяется к углеродным атомам С2 и С , обладающим частичным положительным зарядом [c.59]

Склонность различных углеводородов, содержащих в молекуле двойные связи, к насыщению водородом неодинакова. Выше упоминалось об избирательном гидрировании диенов, присутствующих в легких фракциях пиролизной смолы. Наиболее быстро гидрируются диены с сопряженными связями, за ними следуют олефины. Ароматические углеводороды гидрируются наиболее трудно, при этом к водороду наиболее стабильно бензольное кольцо. Полициклические ароматические углеводороды менее стабильны происходит насыщение водородом одного из колец до нафтенового с соответствующим снижением степени ароматичности. Например, при гидроочистке сырья каталитического крекинга (вакуумные газойли) на катализаторе АНМ происходит частичное снижение содержания полициклических ароматических углеводородов, что благоприятно влияет на крекинг. [c.238]

На основании полученных данных метод с применением роданида железа(II) и сульфата титана(III), по-видимому, можно считать лишь эмпирическим и полезным в той мере, в какой его результаты воспроизводимы и хорошо коррелируют с каким-либо свойством исследуемого материала. Такого рода корреляции можно определить лишь экспериментально для данного образца. Была исследована зависимость точности результатов от продолжительности взбалтывания реакционного раствора, размера пробы и температуры реакции. Полученные данные (табл. 6.18 и 6.19) свидетельствуют, что поведение пероксидов в диенах, содержащих сопряженные связи, резко отличается от поведения пероксидов, получаемых из соединений с изолированными двойными связями или простыми эфирными связями. [c.279]

В диенах с сопряженными связями пероксиды реагируют медленно, и результаты зависят от размера пробы, температуры и концентрации кислорода. Пероксиды в других материалах реагируют почти мгновенно, и результат зависит только от концентрации кислорода и в меньшей степени от размера пробы. Эти результаты анализа согласуются с тем, что пероксиды в моноолефинах и, вероятно, в простых эфирах представляют собой реакционноспособные алкилгидропероксиды, тогда как пероксиды диенов с сопряженными связями являются нереакционноспособными пероксидами мостикового типа. Очевидно, что точные результаты анализа этих соединений могут быть получены лишь при регулировании условий реакции в узких пределах. Особое поведение проявляет бензоилпероксид, который быстро реагирует с иодид-ионом, но [c.280]

По схеме диенового синтеза протекает димеризация алифатических диеновых углеводородов, подробно изученная С. В. Лебедевым еще в 1907—1913 гг., который установил, что при нагревании диенов в отсутствие перекисей или кислорода воздуха (инициирующих полимеризацию, протекающую по радикальному механизму) продуктами реакции являются циклические соединения димерного состава. С. В. Лебедев не только установил строение этих димеров, но, что особенно интересно, дал общую схему их образования, которая соответствует современным представлениям о 44-2- 6-цикло-присоединении одна молекула диенового углеводорода реагирует по 1-му и 4-му углеродному атому сопряженной системы, а вторая присоединяется к ней по одной из сопряженных связей, т. е. реагирует по Г-му и 2 -му углеродному атому [c.56]

III. Диены с 1,3-положением двойных связей (двойные связи разделены одной простой связью) несколько отличаются по свойствам от алкенов и настолько важны с практической точки зрения, что это послужило причиной выделения их в отдельную группу. Диены с таким расположением двойных связей называют диенами с сопряженными связями. Обычно, когда речь идет просто о диенах, подразумеваются всегда именно 1,3-диены. [c.191]

В последнее время нами получены новые экспериментальные данные по селективному каталитическому гидрированию моноолефинов в присутствии ароматических углеводородов, по гидрированию диенов с системой сопряженных связей в моноолефины, ацетиленовых углеводородов— в этиленовые, динитрилов кислот-—в аминонитрилы и ненасыщенных альдегидов и кетонов — в непредельные спирты. Избирательность действия катализаторов в этой работе достигнута подбором состава катализатора, изменением состава или структуры его поверхностного слоя путем обработки парами воды под давлением, а также частичным блокированием активной поверхности катализатора сильно адсорбируемыми соединениями. Ниже приводится краткий обзор полученных результатов. [c.187]

При гидроочистке нефтепродуктов наряду с возможно полным удалением серы стремятся провести и некоторые другие реакции насыщение олефиновых углеводородов без одновременного гидрирования ароматических углеводородов (при очистке ароматизированных компонентов авиабензинов), удаление только наиболее нестабильных соединений — диенов с сопряженными связями (при очистке крекинг-бензинов), насыщение олефиновых соединений и частичное гидрирование ароматических углеводородов (при гидрировании газойлей каталитического крекинга и коксования). [c.15]

В качестве примера в работе [2] рассматривалась реакция первого порядка между диенами с сопряженными связями (вычитаемые компоненты) и диенофильной неподвижной жидкой фазой — хлормалеиновым ангидридом. Продукты реакции нелетучи и остаются в колонке. Скорость химической реакции может быть рассчитана по уравнению [c.33]

Для анализа смесей соединений одного типа методы аналитической реакционной хроматографии используются реже, хотя и в этом случае их применение целесообразно, так как обычно даже небольшие изменения в строении реагирующей молекулы вызывают изменения и в ее реакционной способности. В качестве примера можпо привести успешное использование реакции пиролиза для идентификации углеводородных изомеров [1] и реакции диенового синтеза в анализе цис- и трамс-изомеров диенов с сопряженными связями [2]. [c.54]

В сопряженных диенах и полиенах взаимное отталкивание электронов двойных связей сдвигает поглощение в сторону длинных волн [72, 150]. Основной максимум простейшего ациклического диена бутадиена-1,3 находится при 217 ммк = 21 ООО) [200], в то время как простой триен тракс-гексатриен-1,3,5 поглощает при 256 ммк = 53 000) [39, 120]. Таким образом, у низших полиенов каждая двойная связь, увеличивающая цепочку сопряженных связей, вызывает сдвиг в сторону более [c.92]

Следует отметить, что ни для диенов с сопряженными связями, ни для а-, В-ненасыщенных кетонов не наблюдалось 1,4-присоединение ртутных солей присоединение всегда происходит в 1,2-положения. [c.167]

Наконец, свободные радикалы легко реагируют с хинонами и диенами, присоединяясь по концам системы сопряженных связей 124, 25] [c.806]

К диеновым углеводородам с двумя сопряженными связями относятся дивинил (1,3-бутадиен) и его производные. Окончание диен подчеркивает наличие в дюлекуле двух двойных связей [c.325]

Полимеризация диенов с сопряженными связями. Эта реакция служит основой получения синтетических каучуков. Впервые синтетический каучук был получен путем инициирования полимеризации бутадиена металлическим натрием [c.390]

Окисление полиенов надкислотами изучено гораздо менее подробно. Когда двойные связи расположены далеко друг от друга, они не оказывают взаимного влияния, и при окислении таких соединений образуются моно- н дизпоксисоеди-нения, а также диолы и тетролы [15, 176]. Окисление Диенов с сопряженными связями изучено недостаточно. В случае [c.143]

Циклопентадиен проявляет большую химическую активность, как диен с сопряженными связями. Он легко присоединяет галогены и галогеноводороды и вступает в диеновый синтез [c.357]

Использование в качестве алкилирующих агентов бутадиена-1,3 и других диенов с сопряженными связями приводит к получению непредельных заместителей. Эта реакция называется алкенилированием и изучалась А. Гофманом, В. Н. Ипатьевым, Г. Пайнсом, А. Е. Арбузовым и др. При использовании в качестве катализаторов кислот или металлгалогенидов присоединение бензолов к бутадиену-1,3 протекает в положение 1,4 [c.104]

ДИЁНОВЫЙ СИНТЕЗ (р-ция Дильса - Альдера), 1,4-циклоприсоединение в-в, содержащих активированную кратную связь ( диенофилов ), к соед. с сопряженными кратными связями ( диенам ) с образованнем 6-членных циклов [c.54]

В результате окисления диенов с изолированными двойными связями [56] образуется дигликоли, но в случае диенов с сопряженными связями реакция протекает более сложно. При получении тетра- и гексаоксисоединений следует избегать работы с большими объемами воды, так как эти соединения заметно растворяются в воде. [c.117]

Для диенов с сопряженными связями дарактерны следуюш ие реакции. [c.292]

Из индивидуальных углеводородов с двумя сопряженными связями в автомобильных бензинах и их компонентах установлено наличие циклопентадиена, изопрена, пиперидина и бутадиена кроме того, но косвенным признакам — метилпентадиенов, циклогекса-диенов, метилциклогексадиенов, гептадиенов и диметилгекса-диенов [10]. [c.14]

Е. Гил-Ав и Дж. Герцберг-Минцли [2] применили кинетический метод для определения структуры анализируемых диенов с сопряженными связями. Скорость химической реакции диенов с диенофильными реагентами (на- [c.34]

Обычно окспд, образующийся ири реакции с надбензойной кисло той в хлороформном растворе, не расщепляется выделяющейся бензойной кислотой. Однако диен с сопряженными связями под действием надбензойной кислоты (1 моль) образует по месту более реакционно с1 Особной двойной связи аллильный оксид, у которого оксидная связь активирована, и это вещество в мягких условиях расщепляется бензойной кислотой с образованием монобензоата диола [c.184]

Часто считалось, что реакция между ацетиленовыми эфирами и такими веществами, как 2-пиколин или хинальдин, представляет собой особый случай конденсации Михаэля, хотя компоненты реагируют друг с другом в соотношении 2 1. Диэтиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты и 2-пиколин образуют диен с сопряженными связями LXVII соответствующий димети- [c.237]

Что касается большей реакционной способности диенов с сопряженными связями по сравнению с диенами, обладающими изолированными связями, то это связано с меньшей энергией образования системы сопряженных связей. Поннгни, что при меньшей энергии образования разрыв сопряженных двойных связей должен происходить легче. [c.80]