Азиды рубидия ж цезия

Классическим методом получения азидов рубидия и цезия является обменная реакция мел<ду азидом бария Ва(Ыз)2 и сульфатом соответствующего щелочного металла [206]. Для синтеза особо чистых азидов следует использовать взаимодействие амида щелочного металла с закисью азота [c.108]

Азиды рубидия и цезия обладают некоторыми фотоэлектрическими свойствами. [c.108]

Азиды рубидия и цезия при нагревании до 390—395° С в вакууме (меньше 0,1 мм рт. ст.) подвергаются термической диссоциации [c.392]

АЗИДЫ РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ [c.157]

Азиды калия, рубидия и цезия при высоких температурах разлагаются с образованием свободного щелочного металла и выделением азота по уравнению КЫ. — К [c.80]

Эти азиды можно использовать для приготовления небольших количеств очень чистых калия, рубидия и цезия [1], а также для получения очень чистого азота [2]. [c.80]

В соответствии с этим во второй фазе исследований [108], в общем проводившихся по образцу исследований фотолиза азида бария [52, 53], усилия были направлены на изучение фоторазложения азидов натрия [109], калия [108] и в меньшей степени рубидия и цезия [110], заведомо содержащих в той или иной форме металл. Несмотря на последнее обстоятельство, эти исследования были прогрессивными для своего времени, поскольку в них указывалось на значение экситонов при разложении твердых веществ. [c.163]

Азиды рубидия и цезия могут быть получены при нейтрализации водных растворов МеОН или МегСОз азотистоводородной кислотой. Чаще используют обменную реакцию между растворами Me2S04 и азидом бария Ва(Ыз)г [10]. [c.105]

Термическое разложение солей. Метод применяется редко и в весьма ограниченных масштабах, но имеет ссобое значение для получения небольших количеств спектрально чистых, не содержащих газов рубидия и цезия, предназначаемых для определения их термодинамических и физических констант [7,8,14].Немногие соли рубидия и цезия (гидриды, азиты, ферроцианиды) разлагаются при нагревании в вакууме, выделяя металл [7, 8]. Лучшие результаты дает медленное разложение азидов рубидия и цезия при нагревании (390—400 ) в вакууме (0,1 мм рт. ст.) в кварцевых сосудах илитруб- [c.155]

Азиды рубидия и цезия МеМз выделяются из своих водных растворов и расплавов в виде небольших прямоугольных желтовато-белых хорошо ограненных кристаллов тетрагональной синго-Инн [202], изоморфных с азидами калия и таллия. Температуры Плавления азидов рубидия и цезия в глубоком вакууме равны 321 [c.107]

Растворимость азида цезия в воде при О и 16° С составляет 224,2 и 307 4 г азида рубидия при 16 н 17°С—107,1 и 114,1 г, а азида калия при 10,5 и 17°С —46,5 и 49,6 г в 100 г воды соответственно [206]. Водные растворы имеют щелочную реакцию. Азиды калия, рубидия и цезия нерастворимы в абсолютном эфире, а в этаноле при 16°С их растворимость равна 0,137 0,182 и 1,037г на 100 г этанола соответственно [206]. [c.108]

Интересно отметить, что при изучении механизма образования азидов по этой реакции [207, 208] было установлено влияние поляризации и относительных размеров катиона на содержание азида Me(NN N) в его смеси с азидом Me(N NN). В лабораторной и промышленной практике получения азидов рубидия и цезия находит применение также метод Р. Зурмана и К. Клузиуса [203]. По этому методу водный раствор карбоната соответствующего щелочного металла нейтрализуют азотистоводородной кислотой, перегнанной из реакционной колбы, содержащей смесь NaNa и 6%-ной серной кислоты. Для полного перевода карбоната в азид в реакцию вводят избыток азотистоводородной кислоты. Кристаллы после промывки водой сушат при 80° С. [c.108]

ЭТИ последовательности пиков как обусловленные образованием экситонов Френкеля — Оверхаузера — Нокса. Фактически эти последовательности пиков служат доказательством существования экситонов Ванье — Мотта, важнейшим условием существования которых является высокая диэлектрическая проницаемость азидов. С более простой точки зрения, можно было бы считать, что предел последовательности (и = оо) совпадает с границей полосы проводимости. Это было бы так, если критерием была только плотность состояний. Однако интенсивность спектров поглощения зависит также от вероятности переходов, определяемых правилами отбора (матричные элементы, соединяющие начальное и конечное состояния). Поэтому имеющиеся данные не позволяют сделать определенного заключения о положении междузонного перехода в азидах натрия и цезия. В случае азида рубидия меж-дузонный переход лежит, по-видимому, примерно на 0,1 эв выше предела последовательности с и = со. В случае же азида калия имеются признаки дальнейшей тонкой структуры. Именно за экситонным пределом появляется участок шириною около 0,3 эв, в котором суммарная вероятность перехода проходит через минимум и имеется плечо при 8,7 эв, происхождение которого не было объяснено. Для выяснения природы этого участка требовалось всего лишь, чтобы спектр был исследован в поляризованном свете на ориентированном монокристалле. В настоящее же время для объяснения строения этого участка спектра указывают на наблюдавшуюся на одном из образцов хемилюминесценцию. Однако отсутствие этого минимума в спектре азида рубидия делает это объяснение маловероятным. Теоретически можно было бы ожидать, что истинное разрешенное междузонное поглощение имеет границу, обусловленную вертикальным переходом в центре бриллюеновской зоны (к 0), но что у валентной зоны имеются восходяпще ветви. Ответы на эти вопросы будут получены после проведения теоретико-группового анализа энергетических уровней. [c.146]

Хотя мы и не разделяем пессимизма авторов, ранее рассматривавших вопрос [16], которому посвящен раздел 4.4, все же необходимо согласиться, что исследователи пришли к общему мнению лишь относительно самых общих черт спектров (облученных и термообработанных) образцов азидов. Кроме того, идентификация отдельных типов центров окрашивания иногда выглядит недостаточно обоснованной. В частности в более ранних работах исследователи слишком упрощали вопрос об образовании Г-центров в азидах. Из азидов щелочных металлов больше всего опытов проведено с азидами калия и натрия однако Хийл и Прингль [37] провели также предварительные исследования азидов рубидия и цезия. Образование центров окрашивания обычно вызывалось ультрафиолетовым облучением при 77° К и выше [27, 47а], [c.148]

Как и в случае азида калия, Х-облучение азидов рубидия и цезия [37] ири 77° К приводит к образованию двух главных пиков в видимой области спектра острого пика около 5800 А и широкого пика с центром тяжести около 3800 А. При 8000 А наблюдаются пики меньшей интенсивности. Для удобства мы будем считать, что эти пики принадлежат F-центрам, N2-цeнтpaм и электроноизбыточным агрегатным центрам соответственно. К2-Центры быстро высвечиваются под действием нефильтрованного видимого света даже при 77° К, причем это высвечивание сопровождается лишь небольшими изменениями в полосе / -центров. В настоящее время не установлено, образуются ли при этом новые центры, например N4 . Если азиды рубидия и цезия после облучения при 77° К нагревают до комнатной температуры или же облучают при комнатной температуре, то в спектре при 3200—3600 А наблюдается очень широкий пик. Это важное отличие азидов рубидия и цезия от азида калия, в спектре которого широкая полоса электроноизбыточных центров образуется па длинноволновой стороне от полосы /-центров, причем некоторое число остаточных / -центров сохраняется даже при комнатной температуре. По аналогии со спектром азида натрия, который рассматривается в следующем параграфе, можно считать, что широкая полоса в спектрах азидов рубидия и цезия может быть полосой предшественников коллоидных центров, которые в азиде калия образуются только при пагревании до 60° С, Однако доказательства этого отсутствуют. [c.157]

Азиды рубидия и цезия МеНз — соли азотистоводородной кислоты, бесцветные кристаллические вещества, разлагающиеся при относительно высокой температуре ( 340°). В вакууме MeNs диссоциируют на соответствующие металлы и азот, что используют в термических методах получения рубидия и цезия высокой чистоты [38]. Хорошо растворяются в воде при 16° растворимость (в вес. %) RbN3 — 51,7 sNs — 75,4. Могут быть получены при взаимодействии HN3 с гидроокисями рубидия и цезия, однако лучше использовать обменную реакцию между сульфатами рубидия и цезия и азидом бария [c.48]

В 1930 г. Клузиус[ ], исследуя процесс термического разложения азидов рубидия и цезия, обнаружил, что раствор продуктов разложения содержит следы веществ, восстанавливающих сульфаты серебра и меди. Аналогичное заключение сделали Гюнтер, Андреев и Рингбом[ ], исследуя процесс термического разложения азида бария. Эти авторы предположили, что разложение азида бария совершается с образованием в качестве промежуточного продукта гидра-зида бария Ba2N2. В 1934 г. Хартманн р ] сообщил об образовании пернитридов стронция и кальция при разложении в высоком вакууме ЙЙадов этих металлов при температуре 400—500°. Эти пернитриды [c.9]

Лишь немногие соли рубидия и цезия (гидриды, азиды, ферроцианиды) разлагаются при нагревании в вакууме с выделением металла [1, 12, 40, 50—53]. Лучшие результаты получаются при вакуумтермическом разложении азидов, впервые предложенных для данной цели Р. Зурманом и К. Клузиусом [12, 53]. [c.392]

Разложение протекает крайне медленно (6—7 г RbNa или sNa диссоциируют в течение 3—6 суток). Нагревания азидов до более высоких температур избегают, так как при этом возрастает опасность взрыва реактора и увеличивается степень возгонки не-разложившихся азидов [12, 53]. Выход рубидия и цезия составляет соответственно 60 и 90%. [c.392]

Алюминий, гидраты щелочных и щелочноземельных металлов, карбид алюминия, карбид бария, карбид кальция, магний и его сплавы, натрий водородистый, натрий металлический, натрий фтористый, рубидий металлический, си-ланы, цезий, электрон Азид свинца, гидросульфит натрия, диэтилалюминий хлорид (ДЭАХ), диизобутил-алюминийхлорид (ДИБАХ), карбиды щелочных металлов, перекись натрия, нитроглицерин, раствор бутиллития в гептане, раствор дилитий-полиизопрена в гептане, суспензия дилитийнафталина в толуоле, серный ангидрид, триизобутилалюминий, три-этилалюминий, хлорсульфо-новая кислота Термит, титан (и его сплавы), титан четыреххлористый [c.64]

В случае рубидия и прежде всего в случае цезия электролитический метод менее-пригоден. Здесь получение лучше вести химическим путем нагреванием гидроокисей с металлическим магнием в токе водорода или с металлическим кальцием в вакууме. Согласно де Буру (de Воег, 1930), в качестве восстановителя особенно подходит цирконий. Небольшие количества Rb или s, согласно де Буру (1927), удобно получать нагреванием их хлоридов в смеси с азидом бария в высоком вакууме. Образуюпдйся при распаде азида барий восстанавливает щелочные металлы из их хлоридов. Они испаряются и оседают на холодных стенках сосуда. [c.191]

Рубидий и цезий образуют нитриды (или азиды) состава МеЫз. Они образуются при взаимодействии солей соответствующих металлов с азотистоводородной кислотой НКз или с нитридами других металлов, в частности бария. Нитриды растворяются в воде и в жидком аммиаке. Аммиачные растворы имеют темно-синий цвет при выпаривании аммиака остается остаток белого цвета—-амиды состава МеМНг. Амиды плавятся при 285 (рубидий) и при 260° С (цезий) и жадно поглощают кислород. [c.480]

Азид натрия кристаллизуется [77, 78] с образованием объем-но-центрированпой ромбоэдрической структуры, показанной на рис. 4.4. Постоянная решетка равна 5,488 A, угол а равен 38°43. Азиды К, Rb и s изоморфны между собою и кристаллизуются с образованием объемноцентрированной тетрагональной структуры [79,80] проекция элементарной ячейки азида калия показана на рис. 4.5. Постоянные решетки и Сд азидов калия, рубидия и цезия соответственно равны 6,094 и 7,096 6,36 и 7,41 6,72 и 8,04 A. Азид лития образует моногидрат, в дальнейшем он не р ассматривается. [c.137]

При изучении термической устойчивости азидов металлов вообще необходимо учитывать отклонения от чистоионного типа связи. Однако в настоящем обзоре мы будем исходить из предположения, что перенос электрона является полным, и принимаем, что потенциалы ионизации натрия, калия, рубидия и цезия соответственно равны 5,12, 4,32, 4,16 и 3,87 ав, а сродство радикала азида к электрону —3,05 эв. Однако как указал Грей [1] для вычисления энергии решетки нет необходимости вводить предположение о чисто ионном характере связи. Энергия решетки ККд и NaNз составляет соответственно 157 и 175 ккал-молъ . Указанные значения энергий решетки аналогичны таковым для галогепидов этих металлов, хотя температуры плавления азидов (320—350°) значительно ниже, чем у соответствующих хлоридов и бромидов [1,66]. [c.139]

При одной и той же концентрации соли большему по размеру ра-. дикалу соответствует большее значение коэффициента активности воды. Обращает на себя внимание то, что для исследованных систем во всей области концентрации солей наблюдается положительное отклонение от закона Рауля (у1>1). Следовательно, в водных растворах азидов тетраметил- и тетраэтиламмония имеет место явление отрицательной гидратации, как это наблюдается для солей рубидия и цезия в воде [3]. Сравнительно небольшие отклонения у1 от единицы для растворов азидов тетраметил- и тетраэтиламмония свидетельствуют о сравнительно незначительном влиянии солей на суммарную подвижность воды, однако с увеличением органического радикала влияние соли усиливается. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология