Азиды калия и натрия

Кратко суммируя полученные результаты можно сказать, что начальная скорость разложения чистых азидов калия, натрия и бария при температуре, близкой к комнатной, пропорциональна квадрату интенсивности падающего УФ-излучения с длиной волны 2537 A, а температурная зависимость скорости фоторазложения этих азидов может быть представлена формулой. [c.163]

ЭТИ последовательности пиков как обусловленные образованием экситонов Френкеля — Оверхаузера — Нокса. Фактически эти последовательности пиков служат доказательством существования экситонов Ванье — Мотта, важнейшим условием существования которых является высокая диэлектрическая проницаемость азидов. С более простой точки зрения, можно было бы считать, что предел последовательности (и = оо) совпадает с границей полосы проводимости. Это было бы так, если критерием была только плотность состояний. Однако интенсивность спектров поглощения зависит также от вероятности переходов, определяемых правилами отбора (матричные элементы, соединяющие начальное и конечное состояния). Поэтому имеющиеся данные не позволяют сделать определенного заключения о положении междузонного перехода в азидах натрия и цезия. В случае азида рубидия меж-дузонный переход лежит, по-видимому, примерно на 0,1 эв выше предела последовательности с и = со. В случае же азида калия имеются признаки дальнейшей тонкой структуры. Именно за экситонным пределом появляется участок шириною около 0,3 эв, в котором суммарная вероятность перехода проходит через минимум и имеется плечо при 8,7 эв, происхождение которого не было объяснено. Для выяснения природы этого участка требовалось всего лишь, чтобы спектр был исследован в поляризованном свете на ориентированном монокристалле. В настоящее же время для объяснения строения этого участка спектра указывают на наблюдавшуюся на одном из образцов хемилюминесценцию. Однако отсутствие этого минимума в спектре азида рубидия делает это объяснение маловероятным. Теоретически можно было бы ожидать, что истинное разрешенное междузонное поглощение имеет границу, обусловленную вертикальным переходом в центре бриллюеновской зоны (к 0), но что у валентной зоны имеются восходяпще ветви. Ответы на эти вопросы будут получены после проведения теоретико-группового анализа энергетических уровней. [c.146]

Кроме метода, описанного в разделе А, азотистоводородную кислоту можно приготовить действием щавелевой [1] или кремнефтористоводородной кислоты [2] на растворы азида натрия, а также обработкой растворов азида бария разбавленной серной кислотой и действием хлорной кислоты на азид калия. В последнем случае для [c.78]

Описанный ниже метод приготовления азида калия можно применять для приготовления азидов других щелочных и щелочно-земельных металлов. Он рекомендуется также для очистки технического азида натрия. Обычные методы синтеза азида натрия из закиси азота и амида натрия [3] или гидразина и алкилнитрита [4] пока не пригодны для приготовления других азидов. Следовательно, исходным материалом для их синтеза должен служить технический азид натрия [5]. [c.80]

Си [126, 370], Kg [370, 461), Аи [370], Са [110, 479], Ъп [126, 128, 370], Не [126], Оа [126, 370], 1п [126, 128], Ое [370, 550], 8Ь [126, 128, 198, 370], V [228], 8е [126, 128], Сг [370, 758], Вг [126], Т [126], Мп [126, 230, 370], Ре [126, 128, 229, 370, 758], Со [126, 128, 370], № 1370, 758], 1г [126, 128], а также В1, РЬ, Т1, А1, Аз [3701. В бромиде натрия определяют марганец [352]. В иодиде натрия определяют ВЬ, Си, гп, Не, Оа, 1п, Ей, 8Ь, 8е, Вг, Т, Мп, Ре, Со, 1г [126], Са [58, 1279], Ва [27], Мп [352, 373], а также А1, Сг, Ре, №, Со, Мп, Си, 8п, РЬ [373], Ре, А1, Ме, 81, Т1 [1279]. В гипофосфите натрия определяют С х [232, 2921, 2п [5001, РЬ [4481, 2г [5011, В1 [292, 4991, Мп [2311, а также Kg, Аи, Ре, Т1, Сг, V [292] и Ре [233]. В ацетате натрия определяют 1п [440], А1 [56], а также С , №, Со, Ре, Мп, Сг, V [977]. В тартрате натрия—калия определяют 2п [4401, в цитрате натрия — Са [256], в азиде натрия — Са, 8г, Ва [1096], в сульфате натрия Сг, Ре, М [758], РЬ [202, 331], в нитрате натрия — Ag, В1, А >, С , Мп, N1, РЬ, Т1, Мп, Оа, Ре, А1, 1п, 2п, Ое, 8Ь, Ая, Со, Сг [3701, Са [879], А1, У, Ре, Си, Со, Ме, Мп, Са, №, МЬ, Сг [223], в карбонате натрия — Ag, В1, А 1, С 1, Мп, N1, 8Ь, Аз, Со, Сг, РЬ, Т1, Мп, Оа, Ре, А1, 1п, Zn, Ое [370], , №, Со, Ре, Мп, Сг, V [977], в фосфате натрия — Сй, ВЬ [379, 3811, А1 [353], в метафосфате натрия — Мп, С I, Мо, Ре, V, Сг, РЬ, №, Со, Т1 [86], Ре, N1, С 1, Со, V, Мо [87], в ниобате, титанате и танталате натрия — Ре, 81, А1, Мп, С, 2п, N1 [259], в ниобате натрия-бария — 81, Ре, Со, N1, В1, Мп [293], в молибдате натрия-лантана — С Мп, Со, Ре, Сг, N1 [3771, в молибдате натрия-гадолиния и натрия-неодима — С , Ре, Мп, N1, Со, Сг, V [3781, в перренате натрия — Ре, Мп, С , А1, Ме, N1, Мо, 81, РЬ [542], в диэтилдитиокарбаминате натрия — Мп, В1, Т1, Со, РЬ, Сг, 1п, Ае, N1, Си, 8п [291]. [c.178]

ЭЛЕКТРОННЫЕ УРОВНИ В АЗИДАХ КАЛИЯ И НАТРИЯ [c.140]

Удобнее отдельно рассмотреть азиды калия и натрия, поскольку их свойства в опытах по окрашиванию явно отличны. [c.149]

ФОТОЛИЗ АЗИДОВ КАЛИЯ И НАТРИЯ [c.163]

Подводя итоги рассмотрения фотолиза азидов щелочных металлов, следует отметить, что связь между фотохимически и термически образующимися ядрами металла не является твердо установленной. Несомненно, однако, что в монокристаллах азида калия коллоидные центры могут возникать при чисто термическом разложении. Отсутствуют также четкие доказательства ускорения термического разложения в результате образования центров окраски в азидах калия и натрия, поскольку образующийся из них металл быстро испаряется. Неясно, образуются ли такие центры, как N4, Р и Гз и другие, чисто термическим путем. Б то же время, несомненно, что образование ядер металла сильно катализируется акцепторам электронов. [c.170]

Температура разложения азида натрия составляет 275 °С азида калия 355 °С и азидов щелочноземельных металлов 110°С й несколько въше. [c.175]

Заменив калий натрием, Ротш-кейн [21] получил продукт с выходом 86,87о. Клаус [12] также применял натрий, однако он контролировал разложение азида при температуре 275—315°, регулируя температуру бани, и далее нагревал при температуре 900° в течение 10 мин. при этом выход составлял 89—95%. Сиксма (см. метод I) получал цианид с выходом 92,1 0,7% (среднее из 6 опытов), слегка видоизменив температурный режим описанного способа. [c.654]

Осаждение тория в виде гидроокиси ТЬ(0Н)4 происходит количественно при добавлении едких щелочей или аммиака [372, 515, 1280] окислов некотдрых металлов [8, 1543, 1634] азида калия Г567, 659, 660, 661, 662] нитрита натрия [56, 333, 662, 869, 1497] тиосульфата натрия [550, 838, 1571, 1700] слабых органических оснований [245, 969, ИЗО, 1229, 1664, 1790], таких как анилин, пиридин, хинолин, фенилгидразин, ксилидин, гексаметилентетрамин. При электролизе нитрата тория у анода выделяется осадок гидроокиси тория [176, 266, 435, 663]. [c.27]

Получение (проверено). Предлагаемый способ [1а] удобнее описанной ранее методики Карпипо [I . В трехгорлую колбу (на 300 мл), снабженную механической мешалкой, помещают 120 мл ДМСО и 8,1 г (0,1 моля) измельченного азида калия (азид натрия менее растворим в ДМСО). Смесь перемешивают около 30 мин до растворения 0 0 О I ti ДМСО II [c.471]

Фотолитическое разложение твердых веществ с ионной решеткой привлекает внимание потому, что в результате исследования процессов этого рода в принципе можно установить связь между уровнями электронной энергии в зонной схеме твердого тела, находимых из спектров оптического поглощения и измерений электропроводности, с одной стороны, и кинетическими характеристиками термического разложения, с другой. Мы ограничимся главным образом фотолизом, происходящим под действием квантов с низкой энергией, а результаты из области радиационной химии будем использовать только там, где это представляется уместным. Ввиду этого число соединений, представляющих интерес, невелико. Мы не рассматриваем фотолиз оксалатов, стифнатов и фульминатов, поскольку недостаточно обоснованные здесь предположения не ведут к углублению наших знаний. Разложение нитратов представляет особый вопрос. В результате остаются только азиды, для которых, если исследование их физических свойств не завершено [1], можно использовать аналогии в свойствах азидов с соответствующими соединениями галогенов. Так, сходство между электронными свойствами азидов серебра и таллия и соответствующих соединений галогенов совершенно поразительно. Точно также ясно, что для многих целей о свойствах азидов калия и натрия можно судить на основе данных, имеющихся для хлорида калия. [c.131]

Азид натрия кристаллизуется [77, 78] с образованием объем-но-центрированпой ромбоэдрической структуры, показанной на рис. 4.4. Постоянная решетка равна 5,488 A, угол а равен 38°43. Азиды К, Rb и s изоморфны между собою и кристаллизуются с образованием объемноцентрированной тетрагональной структуры [79,80] проекция элементарной ячейки азида калия показана на рис. 4.5. Постоянные решетки и Сд азидов калия, рубидия и цезия соответственно равны 6,094 и 7,096 6,36 и 7,41 6,72 и 8,04 A. Азид лития образует моногидрат, в дальнейшем он не р ассматривается. [c.137]

В настоящее время проводится работа по исследованию строения иона и радикала азида методом молекулярных орбиталей [85], однако для наших целей достаточно рассматривать ион азида как отрицательно заряженный, способный к поляризации эллипсоид вращения с большой и малой полуосями, равными 2,54 и 1,76 А соответственно [86]. Предполагается, что диагональные составляющие тензора поляризуемости иона сравнимы с поляризуемостью бромид-иопа. Учитывая, что такие ионы находятся в решетке азида калия вместе с катионами, характеризующимися потенциалом ионизации 4,32 эв, можно вычислить расстояние в единицах энергии между центрами тяжести валентной зоны, образующейся из заполненных 2/ -уровней атомов азота, и зоны проводимости, образующейся в основном из незаполненных 4s-op-биталей калия, используя для этого просто электростатическую (маделунговскую) энергию решетки, которая, согласно Джекобсу [87], а также Грею и Уоддингтону, равна для азида калия 7,012 эв. При этой сильно упрощенной модели, в которой не учитывается ни расширение полос, ни поляризация, запрещенная зона оказывается равной 12,75 эв для азида калия, 11,9 эв для азида натрия и 11,5 эв для азида цезия. [c.140]

Первоначально исследователи сходились в том, что оптическая плотность как кристаллов азида калия, так и азида натрия быстро увеличивается нри длинах волн, меньших 2500 А, и было подтверждено, что этот порог является актиничным в том смысле, что фоторазложение происходит только в более коротковолновой области [99]. В этой спектральной области фотопроводимость отсутствует, поэтому поглощение у края полосы было приписано образованию экситонов [26]. Позже Деб, работая вульт- [c.142]

Хотя мы и не разделяем пессимизма авторов, ранее рассматривавших вопрос [16], которому посвящен раздел 4.4, все же необходимо согласиться, что исследователи пришли к общему мнению лишь относительно самых общих черт спектров (облученных и термообработанных) образцов азидов. Кроме того, идентификация отдельных типов центров окрашивания иногда выглядит недостаточно обоснованной. В частности в более ранних работах исследователи слишком упрощали вопрос об образовании Г-центров в азидах. Из азидов щелочных металлов больше всего опытов проведено с азидами калия и натрия однако Хийл и Прингль [37] провели также предварительные исследования азидов рубидия и цезия. Образование центров окрашивания обычно вызывалось ультрафиолетовым облучением при 77° К и выше [27, 47а], [c.148]

Как и в случае азида калия, Х-облучение азидов рубидия и цезия [37] ири 77° К приводит к образованию двух главных пиков в видимой области спектра острого пика около 5800 А и широкого пика с центром тяжести около 3800 А. При 8000 А наблюдаются пики меньшей интенсивности. Для удобства мы будем считать, что эти пики принадлежат F-центрам, N2-цeнтpaм и электроноизбыточным агрегатным центрам соответственно. К2-Центры быстро высвечиваются под действием нефильтрованного видимого света даже при 77° К, причем это высвечивание сопровождается лишь небольшими изменениями в полосе / -центров. В настоящее время не установлено, образуются ли при этом новые центры, например N4 . Если азиды рубидия и цезия после облучения при 77° К нагревают до комнатной температуры или же облучают при комнатной температуре, то в спектре при 3200—3600 А наблюдается очень широкий пик. Это важное отличие азидов рубидия и цезия от азида калия, в спектре которого широкая полоса электроноизбыточных центров образуется па длинноволновой стороне от полосы /-центров, причем некоторое число остаточных / -центров сохраняется даже при комнатной температуре. По аналогии со спектром азида натрия, который рассматривается в следующем параграфе, можно считать, что широкая полоса в спектрах азидов рубидия и цезия может быть полосой предшественников коллоидных центров, которые в азиде калия образуются только при пагревании до 60° С, Однако доказательства этого отсутствуют. [c.157]

Напомним, что опыты с азидом калия проводились в основном при температуре ниже 60° С, т. е. ниже температуры, при которой образуются коллоидные предшественники. В случае же азида натрия коллоидные предшественники образуются уже ниже 0° С. Вспоминая результаты Деба и Миллера по фотоэмиссии и образованию / -центров в КаКз, мы видим, что наличие или отсутствие делокализованных экситонов, создаваемых излучением 1849 А, не имеет здесь значения, так как и локализованные экситоны, образующиеся под действием излучения 2537 А, могут освобождать из коллоидных предшественников в МаМз электроны в большом количестве. В результате этого так называемая третья реакция полностью устраняется, так как электроны непрерывно образуются и захватываются концами цепей. [c.169]

Нятроглицерлн, динамит, тетрил, тротил, аммониты, коллоксилин, тринитрофенол (пикриновая кислота), нитрогуанидин, азиды натрия и калия и др. II, III, IV. V, VI. VII и VIII [c.139]

Изучение термического разложения азидов натрия и калия осложняется летучестью твердых металлических продуктов [116, 117]. Об этом можно сожалеть, так как для этих соединений относительно легко получить необходимые физические характеристики [70, 77, 118, 119]. В результате о топохимии разложения азидов калия и натрия известно очень мало. Указывалось, что энергия активации разложения микрокристаллического азида калия равна 48—49 ккал- молъ . В присутствии же паров калия скорость разложения пропорциональна доле поверхности, покрытой адсорбированными атомами калия, а энергия активации снижается до [c.253]

Взрывчатые вещества нитроглицерин, динамит, тетрил, 1ротил, аммониты, коллоксилин, тринитрофенол (пикриновая кислота), нитрогуанидин, азид натрия, азид калия и др. II, III, IV, V, VI, VII, VIII Изолированные отделения несгораемых складских зданий [c.758]

Определяя сульфиды в металлах , навеску растворяют в соляной, серной или другой кислоте в отсутствие окислителей. Выделяющш ся водород и сероводород пропускают через раствор щелочи. Для анализа пользуются раствором из поглотительного сосуда. В качестве реактива применяют смесь азида натрия с йодом в присутствии йодистого калия. Реакция идет по уравнению [c.375]

По Feigl и С h а г g а f f y подобное взаимодействие азида натрия с иодом происходит также и под влиянием сероуглерода. На этом они основали иодометрический способ определения азида натрия, а также азидов, нерастворимых в воде, если только при действии иодистого калия они дают азид калия. В колбу (500 мл) наливают 0,5 мм сероуглерода, 6—8 Л1л чистого ацетона и 0,1 н. раствор иода в иодистом калии в небольшом избытке. Затем приливают сюда известный объем исследуемого раствора азида натрия. При взбалтывании происходит энергичное выделение азота. Когда оно прекратится (через 5—10 мин.), в колбу приливают 250 мл воды и титруют избыток иода 0,1 н. раствором [c.685]

Этокси-1-(4-этоксибутил)-амиламин из 6-этокси-2-(4-этокси-бутил)-капроновой кислоты [27]. К смеси 6,3 г (0,024 моля) кислоты, 41 МЛ концентрированной серной кислоты и 80 мл хлороформа прибавляют прп 50—55° небольшими порциями при перемешивании 1,82 г (0,042 моля) азида натрии. По окончании прибавления азнда смесь нагревают еще 30 мин. при 50°, добавляют в нес лед, подщелачивают и подвергают перегонке с паром. Дестиллат подкисляют соляной кислотой и фильтруют. Свободный амин выделяют из солянокислой соли прибавлением щелочи. Амин извлекают эфиром, сушат едким кали и перегоняют в вакууме (т. кип. 162°/15 мм). Выход составляет 4,7 г (84<>/о). [c.314]

Нитроглицерин, динамит, тетрил, тротил, аммониты, коллок-сллин, тринитрофенол (пикриновая кислота), н итрогуанидии, азид натрия, азид калия и др. [c.56]

В отличие от нитрозосоединения 20, азоксибензол 21 не взаимодействует с азидом натрия, поэтому нагревание смеси 20 и 21 с азидом натрия в сулы )0лане приводит к образованию соединения 22 с выходом -40% (в су1еси с 21). В свою очередь, нитрование смеси соединений 22 и 21 нитратом калия в серной кислоге приводит к образованию МВО-Р и 3 -нитро-2,2 ,б,6 -тетрафторазоксибензола 23. При разделении этой смеси колоночной хроматографией на силикагеле целевое соединение выделено с выходом --20% в расчете на соединение 20. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология