Восстановление водородом, окисью углерода и их смесями

Так как индивидуальные катализаторы требуют совершенно различных режимов восстановления, то невозможно дать единой прописи проведения этого процесса. Медные катализаторы восстанавливают при 180—200°, никелевые при 250—300°, кобальтовые при 400° и т. д. Однако в отдельных случаях, например для синтеза бензина из водяного газа, КЧ-контакты восстанавливают при 4.у0—500°. Восстановление проводят чаще всего чистым водородом, но иногда применяют для этой цели водяной газ, азото-во-дородную смесь, чистую окись углерода, пары метанола или этанола, смесь водорода с аммиаком и др. [c.52]

Газ синтеза, содержащий лишь водород и окись углерода, является хорошим восстановителем для железных катализаторов, но после образования межфазовых границ и начала синтеза реагенты взаимодействуют -между собой образуются водяные пары и углекислота, так что реакционная газовая смесь становится окисляющей средой. С этого мо- мента дальнейшее восстановление прекращается, но окисление также не происходит, так как из железа в атмосфере СО образуются более устойчивые к окислению карбиды. [c.98]

Медь — наиболее подходящий катализатор для восстановления нитросоединений в амины, так как ее действие распространяется только на КОг-группу, не затрагивая ароматического ядра. В присутствии медного катализатора превращение нитробензола в анилин начинается при 230° между 300° и 400° реакция проходит быстро, и при избытке водорода выходы достигают 98%, при чем в получаемом анилине содержатся лишь следы азобензола. Металл может служить долго. Водород может быть заменен водяным газом (смесь СО и Нг) при этом окись углерода также участвует в восстановлении, превращаясь в углекислый газ [c.828]

Разогрев и восстановление катализатора. Источником тепла при разогреве аппаратуры агрегата являются продукты сжигания отопительного газа в пламенных и панельных горелках камеры печи. Включают дымосос. Затем зажигают нижние горелки, а далее постепенно — выше расположенные. Нагревают природный газ до 300° С. При достижении этой температуры в систему подают пар и парогазовую смесь направляют в аппараты сероочистки. После сероочистки парогазовую смесь отводят в атмосферу. При получении удовлетворительных результатов очистки и достижении температуры 650—700° С выброс парогазовой смеси в атмосферу прекращают и направляют ее в реакционные трубы печи. При 700—750° С катализатор начинает восстанавливаться парогазовой смесью. Как известно, при взаимодействии водяного пара с метаном образуются водород и окись углерода. Образующиеся газы восстанавливают катализатор сначала вблизи стенок, а затем и по всей толщине слоя. [c.48]

Однако в обыкновенных условиях окись углерода с водородом не реагирует. Водяной газ, получаемый пропусканием паров воды сквозь слой раскаленного угля, представляет собой смесь окиси углерода с водородом, но никакого взаимодействия между этими газами не происходит. Чтобы осуществить эту реакцию, нужно было подыскать подходящие катализаторы и найти соответствующие условия катализаторами в данном случае являются окись цинка или окислы других металлов, иногда смеси окислов условия — давление около 200 атмосфер и температура около 450°. В этих условиях реакция восстановления окиси углерода протекает гладко и получаются хорошие выходы метилового спирта. В Советском Союзе такое производство метилового спирта началось в 1933 году. [c.124]

Активной фазой цинк-медных поглотителей (помимо окиси цинка) является окись меди, восстанавливаемая водородом или окисью углерода до металлической меди. Вследствие возможности больших выделений тепла и чувствительности поглотителя к перегреву процесс восстановления необходимо тщательно контролировать. Обычно поддерживают температуру, не превышающую 27.5 °С, разбавляя восстанавливающий газ (водород) инертным газом, например азотом..Вначале подают смесь азота, содержащую 0,5% водорода, и по мере восстановления концентрацию водорода в газе постепенно увеличивают. Скорость выделения тепла контролируют скоростью добавления водорода [27]. I- [c.293]

Сера соединяется с марганце.м непосредственно для получения сульфида МпЗ был применен ряд методов, главным образом, обменные реакции между сероводородом и окислами и углекислыми солями марганца восстановление углеродом сернокислой соли и т. д. До сих пор температура плавления сернистого марганца установлена неточно известно лишь, что она лежит ниже температуры плавлеиия сернистого железа При нагревании на воздухе сернистый марганец горит пары воды медленно разлагают сернистый марганец, образуя закись-окись марганца и смесь водорода и сероводорода. [c.549]

Смесь навески анализируемого порошка, гидрида кальция и наполнителя (окиси кальция) нагревают при 1150—1200° С в атмосфере аргона. Спек, охлажденный в атмосфере аргона и содержащий металл, металлический кальций и окись кальция, выщелачивают раствором хлористого аммония, в котором растворяется гидроокись кальция, образующаяся в результате выщелачивания. Восстановленный порошок отфильтровывают, промывают, сушат и взвешивают. Содержание кислорода находят по убыли в массе навески порошка. В результат анализа вводят поправку на частичную потерю углерода вследствие его улетучивания в виде окиси углерода, двуокиси углерода или углеводородов. Окись или двуокись углерода образуется в результате взаимодействия углерода с окисями металлов, углеводороды — в результате взаимодействия углерода с водородом. [c.220]

Высшие непредельные карбоновые кислоты, например олеиновая, легко присоединяют окись углерода и водород и после восстановления дают оксиметилкарбоновтле кислоты. Однако последпие представляют смесь изомеров с различным положением оксиметильной группы [8]. О влиянии строения олефинов с разветв [енным углеродным скелетом на их поведение при реакции гидроформилирования см. гл. XI. [c.523]

Медь, ПО наблюдениям Сабатье иСандеран — наиболее подходящий катализатор для восстановления нитросоединений в амины, так как ее действие распространяется только на NOg-rpynny, не затрагивая ароматического ядра. Нитробензол превращается в анилин, начиная с температуры в 230 . Между 300 и 400° реакция проходит быстро, и при избытке водорода получаются выхода до 980/0 анилина, содержащего лишь следы азобензола. Металл, по их словам, может служить долго. Водород может быть заменен водяным газом (смесь СО и На, при этом окись углерода участвует также в восстановлении, переходя сама в углекислый газ) ). [c.488]

Как показал рентгеноструктурный анализ, катализаторы, приготовленные на основе окиси железа, содержат а-модификацию РсаОз — кристаллическую окись железа ромбоэдрической структуры. Активной же частью катализатора в процессе конверсии окиси углерода является магнетит Рвз04, состоящий из кристаллов кубической системы. Для превращения а-Ре Оз в активный магнетит катализатор восстанавливают газовой смесью, содержащей водород и окись углерода. Согласно исследованиям А. М. Алексеева, И. П. Кириллова, восстановление железохромового катализатора сопровождается экзотермическими реакциями, а присутствие окиси углерода в газовой смеси может вызывать восстановление РегОд до металлического железа. При этом не только снижается активность катализатора, но и создаются условия для протекания весьма быстрой экзотермической реакции окисления железа водяным паром, которая может вызвать резкий подъем температуры и перегрев катализатора. В результате этого возможно необратимое снижение каталитической активности, а в отдельных случаях даже спекание катализатора и его механическое разрушение, приводящее к увеличению гидравлического сопротивления при прохождении реакционной смеси через катализатор. Для уменьшения количества тепла, выделяющегося при восстановлении катализатора конверсии окиси углерода, было предложено применять в качестве восстановителя газовую смесь с низким содержанием СО. [c.31]

Карбидная теория. Одна из ранних гипотез о механизме реакции синтеза углеводородов была выдвинута Фищером и Тропщем [18]. Они предположили, что, поскольку окись углерода способна превращать металлические катализаторы в карбиды, а водород при температуре реакции способен эти карбиды восстанавливать, то естественно заключить, что в итоге синтез углеводородов может явиться результатом попеременного образования и восстановления таких карбидов металлов. Как только изотоп С стал доступен, появилась возможность решить, правильна ли эта гипотеза. Смесь водорода и немеченой окиси углерода пропускалась под катализатором, содержащим радиоактивный изотоп углерода [19]. Анализ первых порций катализата показал, что образовавшиеся углеводороды содержали относительно небольшое количество С. Таким образом было установлено, что через промежуточное образование карбида железа реакция протекает не более чем на 10—15%, Однако необходимо иметь в виду, что результаты этих опытов с меченым атомом не исключали и другой возможности образования на поверхности катализатора в качестве промежуточных продуктов либо свободных атомов углерода, либо какого-то неизвестного неустойчивого карбида. Они показали только, что поверхностные карбид Хэгга или цементит не представляют собой промежуточных продуктов в синтезе углеводородов. [c.725]

Разложение окиси углерода (50% окиси углерода с 50% зл лекислого газа исходная смесь циркулирует под повышенным давлением) температура 300— 500° Железо, закись иселеза, окись железа катализатор получают восстановлением при 300— 500° губчатое железо очень активно (наблюдается понижение активности катализатора при нагревании в присутствии водорода или окиси углерода до 900°) 368 [c.87]

Результаты первых опытов по каталитическому синтезу метана из окнси углерода и водорода были опубликованы в начале 20 века [49]. Спустя несколько лет Баденская фабрика запатентовала процесс [1] каталитической гидрогенизации окиси углерода. Б первой работе [49] в качестве катализаторов использовали восстановленный никель или окись кобальта катализатор Баденской фабрики состоял из подщелоченных окислов кобальта или осмия. В нрисутствии этих катализаторов в опытах, проводившихся прн давлеши , 100—200 ат н температуре 300—400% получался главным образом жидкий продукт, представлявший собой смесь спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и других органических соединений. [c.142]

Найтингел и Уолкер 8] разработали метод одновременного определения углерода, водорода и азота быстрым сожжением (в течение 30 сек.) анализируемой пробы с помощью индукционной печи. В качестве окислителей использованы перманганат серебра и окись меди. Быстрое сожжение пробы с катализатором в потоке гелия позволяет непосредственно без предварительного концентрирования разделять простые продукты окисления в хроматографической колонке. Навеску анализируемого вещества, смешанного с окислителем, сжигали в угольном тигле, футерованном кварцем. Продукты окисления проходили через реактор, заполненный на /з окисью меди и на /з металлической медью для завершения окисления и восстановления окислов азота. Далее газовый поток проходил через реактор с карбидом кальция, где вода превращалась в ацетилен. Карбид кальция в реакторе заменяли новым перед каждым анализом. Смесь простых продуктов (азот, двуокись углерода, ацетилен) разделяли на хроматографической колонке с молекулярными ситами 5А. Среднее отклонение при определении углерода 0,52%, водорода 0,22%, азота 0,58%. [c.116]