Восстановление водородом 64. — б) Восстановление окисью углерода

Чередующееся окисление и восстановление по границам зерен сплава развивается довольно быстро, если никель или высоконикелевый сплав нагреваются в атмосфере, быстро меняющейся от восстановительной к окислительной (в отсутствие соединений серы). Такая атмосфера может содержать в качестве восстановителя водород или окись углерода, а в качестве окислителя — водяной пар или двуокись углерода. Подобные условия имеют место, например, при газовой цементации, при отжиге или нагревах для горячей обработки. В конечном счете вся толща сплава становится хрупкой. Во избежание этого необходимо исключить окислители, поддерживая в избытке концентрацию восстановителей. [c.730]

Низкотемпературные катализаторы конверсии СО состоят из окиси меди и либо окиси цинка, либо окиси алюминия (предпочтительней включать в состав и ту и другую). Активная фаза образуется, когда во время восстановления водородом или окисью углерода окись меди восстанавливается до металлической меди. Можно легко показать по соответствующим равновесным константам, что окись цинка (табл. 20) и окись алюминия не будут восстанавливаться. Тепловой эффект восстановления меди соответствует 21 ккал/моль меди. Вследствие возможного выделения большого количества тепла и чувствительности медных катализаторов к перегревам, восстановление их необходимо тщательно контролировать. Обычно поддерживается температура, не превышающая 250° С. Этого можно достигать разбавлением восстанавливающего газа (водорода) инертным га- [c.134]

Газ синтеза, содержащий лишь водород и окись углерода, является хорошим восстановителем для железных катализаторов, но после образования межфазовых границ и начала синтеза реагенты взаимодействуют -между собой образуются водяные пары и углекислота, так что реакционная газовая смесь становится окисляющей средой. С этого мо- мента дальнейшее восстановление прекращается, но окисление также не происходит, так как из железа в атмосфере СО образуются более устойчивые к окислению карбиды. [c.98]

Процесс организован периодически. При получении водорода пары воды действуют как окислитель на железо и закись железа, а при обратном процессе водород и окись углерода восстанавливают образовавшуюся магнитную окись железа. Все реакции не доходят до конца и останавливаются при достижении определенных концентраций НгО, Нг, СОг и СО. Направление указанных реакций и полнота их протекания определяются уравнениями равновесия. Положение равновесия при восстановлении окислов железа окисью углерода зависит от реакции (3) —Кх и (4) К2. Значение констант равновесия К и К2 приведены в табл. 4. [c.16]

Разогрев и восстановление катализатора. Источником тепла при разогреве аппаратуры агрегата являются продукты сжигания отопительного газа в пламенных и панельных горелках камеры печи. Включают дымосос. Затем зажигают нижние горелки, а далее постепенно — выше расположенные. Нагревают природный газ до 300° С. При достижении этой температуры в систему подают пар и парогазовую смесь направляют в аппараты сероочистки. После сероочистки парогазовую смесь отводят в атмосферу. При получении удовлетворительных результатов очистки и достижении температуры 650—700° С выброс парогазовой смеси в атмосферу прекращают и направляют ее в реакционные трубы печи. При 700—750° С катализатор начинает восстанавливаться парогазовой смесью. Как известно, при взаимодействии водяного пара с метаном образуются водород и окись углерода. Образующиеся газы восстанавливают катализатор сначала вблизи стенок, а затем и по всей толщине слоя. [c.48]

Водород также участвует в восстановлении окислов железа, а образующийся водяной пар снова превращается углеродом в водород и окись углерода. [c.179]

При сравнении скорости восстановления сернистого ангидрида указанными выше восстановителями на первом месте оказались сероводород, сероокись углерода й сероуглерод, на втором месте водород и окись углерода и на третьем месте, как менее реакционноспособный, — метан (для восстановления им сернистого ангидрида требуется более высокая температура — порядка 900—1000°). [c.58]

Конверсию проводят во взвешенном слое окиси железа, которая при высоких температурах окисляет природный газ, давая синтез-газ с высоким содержанием окиси углерода и водорода. Полученные газы направляют в верхнюю часть реактора, где находится частично восстановленная окись железа. Сюда же подают газообразный окислитель (кислород, двуокись углерода). Температура в нижней части реактора, куда подают природный газ, равна 870° С, а в верхней его части — 1090—1370° С. Отработанную окись железа выводят из нижней части реактора и регенерируют в присутствии газообразных продуктов горения, содержащих свободный кислород [c.111]

Активной фазой цинк-медных поглотителей (помимо окиси цинка) является окись меди, восстанавливаемая водородом или окисью углерода до металлической меди. Вследствие возможности больших выделений тепла и чувствительности поглотителя к перегреву процесс восстановления необходимо тщательно контролировать. Обычно поддерживают температуру, не превышающую 27.5 °С, разбавляя восстанавливающий газ (водород) инертным газом, например азотом..Вначале подают смесь азота, содержащую 0,5% водорода, и по мере восстановления концентрацию водорода в газе постепенно увеличивают. Скорость выделения тепла контролируют скоростью добавления водорода [27]. I- [c.293]

Процесс основан на окислительно-восстановительной реакции окислов железа или каких-либо других металлов, при которой образуется водород. Существует вариант циклического оформления этого процесса, который широко применяется в промышленности на установках малой мощности по водороду. Процесс состоит из двух стадий 1) восстановление катализатора 2) его окисление. Применяемые в стадии восстановления окись углерода и водород могут быть заменены метаном, а в отдельных случаях и коксом. [c.243]

В третьем опыте, сохранив все остальные условия реакции прежними,, к водороду добавляли окись углерода, пока суммарное давление но достигло 210 апг (отношение Нг СО равняется 2 1). При этом гладко протекала реакция восстановления масляного альдегида в бутиловый спирт, который содержал карбонил кобальта иначе говоря, происходило гомогенное восстановление масляного альдегида, катализируемое гидрокарбонилом кобальта. В предыдущем опыте парциальное давление окиси углерода было слишком мало, чтобы вызвать нри высокой температуре образование гидрокарбонила кобальта. [c.533]

Горячие печные газы выпускают из верхней части домны и используют для предварительного нагрева воздуха перед подачей его в зону сгорания, а также в качестве источника тепла для других нужд производства. Современные исследования в области производства стали сосредоточены на разработке процессов непосредственного восстановления железной руды до металлического железа. При этом железную руду высокой чистоты обрабатывают природным газом или восстанавливающим газом, содержащим водород и окись углерода. Если стоимость этого процесса будет не слишком велика, то он, вероятно, сможет пол- [c.184]

Катализаторы конверсии природного газа с окислами металлов., Сущность этого процесса состоит во взаимодействии кислорода окислов металлов с углеводородами, которое приводит к образованию газа, содержащего водород, окись углерода и частично восстановленного окисла металла. [c.37]

Помимо доменного газа, являющегося низкокалорийным топливом, в доменную печь могут вдуваться углеводороды (жидкие и газовые виды топлива), главная задача которых — замещение коксовой колоши. Углеводороды обычно вдувают через фурмы, используемые для вдувания воздуха. При вдувании всех видов топлива наблюдается снижение рабочей температуры в фурменной зоне. Помимо этого жидкие виды топлива склонны к крекингу и образованию сажистого углерода, который попадает в поднимающиеся газы, поэтому интенсивность вдувания дополнительных топлив и степень замещения кокса углеводородами ограничены. Другим, лишенным отмеченных недостатков способом вдувания углеводородов является подача их в верхнюю зону шахты. Однако для этого требуется предварительная конверсия углеводородов в окись углерода и водород. Вдувание горячих газов-восстановителей способствует прямому восстановлению части железной руды в шихте, снижению расходов кокса и воздушного дутья на выплавку чугуна. [c.305]

Следствием сказанного является важный вывод о TOW, что замена углерода как восстановителя по реакции (153) окисью углерода или водородом, вводимым в слой, эффективна в том случае, когда условия в рх-них частях слоя не позволяют получившуюся по р ак-ции ( 1,5 , окись углерода использовать для реакции непря мого восстановления. Поэтому и ответ на вопрос, является ли прямое восстановление неизбежным злом восстановительного слоевого процесса, не может быть дан без учета того, по какой целевой функции оптимизируется слоевой процесс в целом. [c.155]

Так как индивидуальные катализаторы требуют совершенно различных режимов восстановления, то невозможно дать единой прописи проведения этого процесса. Медные катализаторы восстанавливают при 180—200°, никелевые при 250—300°, кобальтовые при 400° и т. д. Однако в отдельных случаях, например для синтеза бензина из водяного газа, КЧ-контакты восстанавливают при 4.у0—500°. Восстановление проводят чаще всего чистым водородом, но иногда применяют для этой цели водяной газ, азото-во-дородную смесь, чистую окись углерода, пары метанола или этанола, смесь водорода с аммиаком и др. [c.52]

При химическом восстановлении в качестве восстановителя чаще всего применяют уголь или окись углерода. Таким способом получают железо (в доменном процессе), водород и многие цветные металлы (олово, свинец, цинк и пр.) [c.265]

Перед использованием низкотемпературный катализатор восстанавливают. Восстановителями служат окись углерода и водород. Восстановление окисью углерода протекает при более низкой температуре, однако в этом случае на восстановленном катализаторе начинается реакция конверсии окиси углерода, а это вызывает последующее увеличение температуры. [c.372]

Окись Мп(П) — зеленый порошок с оттенками от серо-зеленого до темно-зеленого. Получают МпО при прокаливании карбоната или оксалата марганца в атмосфере водорода или азота, а также при восстановлении высших окислов гидразином, водородом или окисью углерода [314, 551]. Гидроокись Мп(И) выделяется из растворов Мп(П) в виде студенистого белого осадка при действии гидроокисей щелочных металлов. Мб(0Н)2 устойчива на воздухе [1311]. [c.17]

Перед использованием катализатор восстанавливают. Восстановителями служат водород и окись углерода. Восстановление обычно проводят рабочим газом непосредственно в контактном аппарате при температуре 350—450 °С. Восстановленный катализатор является пирофорным, поэтому перед выгрузкой его окисляют, так же как и низкотемпературный катализатор. Активной фазой катализатора является закись-окись железа (Гез04), образующаяся в процессе восстановления. Показано [13], что активность железохромовых катализаторов связана с образованием твердого раствора Гвз04—СгаОз шпинельного типа (происходит замещение трехва-.иентных ионов железа в кристаллической решетке FegO трехвалентными ионами хрома). Избыток окиси хрома, присутствующий в катализаторе в виде свободной фазы, снижает активность катализатора. [c.370]

К рассматриваемой группе химических процессов в псевдоожиженном слое относятся также сжигание топлива [392] прямой синтез алкилхлорсиланов [410, 425] хлорирование рутила получение хлористого алюминия производство фтористого урана из рутила и фтористоводородной кислоты [694] получение водорода железопаровым методом получение цианамида кальция из карбида кальция и азота производство сероуглерода получение губчатого железа из рудно-топливных гранул получение губчатого железа из рудных материалов восстановлением газом, содержащим окись углерода и водород, или природным газом [61, 71, 72] очистка аморфного бора окислительным обжигом [277] восстановление сульфатов водородом [451] сжигание элементарной серы получение элементарной серы восстановлением двуокиси серы коксом [348] очистка никелевого электролита от меди получение [c.443]

В третьем опыте к водороду добавлялась окись углерода так, чтобы соотношение компонентов газовой смеси составляло 2 1. При общем давлении 20 ат и 185 °С масляный альдегид восстанавливался в бутиловый спирт, который содержал карбонил кобальта. В этом случае парциальное давление окиси углерода было достаточным, чтобы при температуре опыта произошло образование карбонилов кобальта, которые и послужили катализатором для реакции. Следовательно восстановление масляного альдегида в бутиловый спирт носило в описанном случае гомогеннокаталитический характер. [c.12]

Технологический процесс на заводе сводится к окислению метана кислородом. Получается ацетилен, водород и окись углерода. Ацетилен из продуктов реакции выделяют и очищают от гомологов и примесей. Водород выводят в цех синтеза аммиака. Чистый ацетилен на ртутном катализаторе окисляют в ацетальдегид, кротоновую и уксусную кислоты. Кетоны выделяют из продуктов реакции и разделяют на индивидуальные вещества. Ацетальдегид подвергается восстановлению до этилового спирта и в дальнейшем дегидрированием и конденсацией переводится в бутадиен на танталовом катализаторе. Из смеси, содержащей, помимо продуктов реакции, пепрореагировавшие, промежуточные и побочные вещества, выделяют бутадиен и совместной полимеризацией бутадиена и стирола при низкой температуре получают синтетический каучук (мощность установки 50 тыс. т год). [c.14]

Карбонилы металлов — комплексы металлов с окисью углерода имеют некоторое практическое значение. При получении по методу Монда чистого никеля из железо-ннкелевых руд руду восстанавливают водородом до металлического никеля в таких условиях, при которых окись железа не восстанавливается. После этого при комнатной температуре через восстановленную руду пропускают окись углерода, которая соединяется с никелем и образует карбонил никеля [c.396]

Различные участки пламени имеют не только разную температуру, но и различные химические свойства. Внутренняя зона обладает восстановительными свойствами, так как она содержит водород и окись углерода, причем эти газы имеют высокую температуру. Восстановительный характер этой зоны проявляется, в частности, в тОхМ, что если в эту зону внести свинцовое стекло (табл. 2-10), то последнее в этом участке пламени чернеет (на поверхности стекла происходит восстановление окиси свинца). Наружная зона 5 содер- [c.87]

Данное состояние окисления менее распространено, чем рассмотренные выше. Окисел У0О3 представляет собой черное тугоплавкое вещество, получаемое восстановлением У2О3 восстановителями средней силы, такими, как водород или окись углерода. УгОз имеет структуру корунда. В описанных условиях получения окисла точный стехиометрический состав реализуется весьма редко обычно наблюдается дефицит кислорода, но структура при этом не меняется. В литературе есть данные, что даже окисел состава У01,з5 сохраняет структуру корунда. [c.226]

Первые успехи по синтезу жидких углеводородов из окиси углерода были получены с железными катализаторами. Одно пирофорическое железо, получаемое восстановлением окиси железа водородом, превращает окись углерода при 230—240° лишь в газообразные гомологи метана (га-золь). Однако добавка к железному катализатору окисей некоторых металлов (Со, Z a, Си и др.) позволила получить в аналогичных условиях не [c.510]

Цо характеру газа-восстановителя различают восстановление водородом и окисью углерода. Последняя по сравнению с водородом имеет несколько недостатков, но зато она обладает тем несомненным преимуществом, что наиболее полно воспроизводит условия восстановления в доменной печи, где, как известно, окись углерода является главным восстановителем. Наиболее существенный ее недостаток обусловлен известной, реакцией 2С0 = С02 -С, в результате которой на пробе отлагается углерод в виде сажи. Вследствие этого становится затруднительным судить о восстанов 1мости по уменьшению веса навески. Далее, в результате этой же реакции образуется еще некоторое количество углекислоты, помимо образовавшейся за счет восстановления окислов железа. Понятно поэтому, что величина восстановимости, определенная по составу газа, оказывается в таком случае несколько повышенной. [c.63]

Активная масса железного электрода в исходном состоянии состоит из смеси магнитной окиси железа Рез04 и небольших количеств свободной окиси РегОз и закиси РеО. Восстановление искусственной или природной окиси железа РегОз до магнитной окиси железа Рез04 может быть осуществлено с помощью различных восстановителей газообразных (водород, метан, окись углерода), жидких (жидкие углеводороды) и твердых (металлическое железо, сажа). [c.320]

Было установлено, что при повторных восстановлениях одной загрузки РегОз, после ее окисления водяным паром, скорость восстановления водородом и окисью углерода значительно уменьшается. Это объясняется тем, что после восстановления РегОз и последующего его окисления водяным паром она превращается в магнитную окись железа (Рез04), которая восстанавливается медленней. [c.66]

Ряд, иностранных фирм испытывает промышленные установки по прямому пол5гчению железа с использованием углеводородов в двухстадийном процессе и при циркуляции Нг и СО [61]. Так, фирмой Лурги (ФРГ) [61] разработан метод получения железа с подачей в зону восстановления, при одновременной циркуляции Нз и СО. Водород и окись углерода восстанавливают окись железа с образованием НгО и СО2, которые конвертируют подаваемый метан до Нг и СО. Избыток Нг и СО отсасывается, а оставшееся ко- [c.74]

Скорость реакц1ш зависит от активности восстановителя, но даже использование таких активных восстановителей, как водород и окись углерода не позволяет провести процесс восстановления контакта со скоростями, соизмеримыми со скоростью окисления контактов. Выше это можно было видеть по значениям кажуш,ей-ся энергии активации реакций окисления и восстановления контактов. Даже сравнение тепловых эффектов реакций восстановления закиси железа различными восстановителями при стандартных условиях позволяет сделать вывод, что для восстановления FeO углеродом и метаном требуется больше тепла, а следовательно, и более высокие температуры [c.112]

К числу других случаев, заключающих в себе указания на активированную адсорбцию, принадлежит адсорбция водорода на окиси цинка , воды на окисях цинка и алюминия и углеводородов на хромистом марганце . Результаты, полученные Гарнером и Кингма-ном для смесей окисей цинка и хрома, были довольно сложны и указывали на наличие адсорбции ван-дер-Ваальса и двух видов активированной адсорбции. Осложняющим фактором в этих случаях было восстановление цинка водородом На ряде твёрдых адсорбентов кислород, водород и окись углерода ведут себя одинаково. Углекислота, повидимому, подвергается активированной адсорбции на серебре, на котором предварительно был адсорбирован слой кислорода . Результаты Бона для окиси углерода на слюде указывают на медленность процесса, но это, вероятно, объяснялось медленностью установления теплового равновесия в высоком вакууме [c.353]

Как показал рентгеноструктурный анализ, катализаторы, приготовленные на основе окиси железа, содержат а-модификацию РсаОз — кристаллическую окись железа ромбоэдрической структуры. Активной же частью катализатора в процессе конверсии окиси углерода является магнетит Рвз04, состоящий из кристаллов кубической системы. Для превращения а-Ре Оз в активный магнетит катализатор восстанавливают газовой смесью, содержащей водород и окись углерода. Согласно исследованиям А. М. Алексеева, И. П. Кириллова, восстановление железохромового катализатора сопровождается экзотермическими реакциями, а присутствие окиси углерода в газовой смеси может вызывать восстановление РегОд до металлического железа. При этом не только снижается активность катализатора, но и создаются условия для протекания весьма быстрой экзотермической реакции окисления железа водяным паром, которая может вызвать резкий подъем температуры и перегрев катализатора. В результате этого возможно необратимое снижение каталитической активности, а в отдельных случаях даже спекание катализатора и его механическое разрушение, приводящее к увеличению гидравлического сопротивления при прохождении реакционной смеси через катализатор. Для уменьшения количества тепла, выделяющегося при восстановлении катализатора конверсии окиси углерода, было предложено применять в качестве восстановителя газовую смесь с низким содержанием СО. [c.31]

Окись углерода, инициирующая реакцию гидрополимеризации олефинов на Со-ката-лизаторах при 190—200° в присутствии водорода, может двояким образом участвовать в этой реакции а) инициировать реакцию при одновременном восстановлении и вхождении своими атомами углерода в конечные продукты, б) инициировать реакцию без восстановления и участия в образовании конечных продуктов. Характер участия СО в реакции гидрополимеризации определяется в основном адсорбциоН)1ыми отношениями реагентов. В отсутствие адсорбционных затруднений для СО, например при малых концентрациях этилена в исходном газе, при замене его на гокологи (пропилен, бутилены) и промотировании катализатора двуокисью тория при гидрополимеризации наблюдается восстановление СО. При наличии этих затруднений СО инициирует гидрополимеризацию этилена, не расходуясь во время реакции. [c.263]

Магнитная окись железа Рез04 восстанарливается до металлического железа при помощи а) водорода, б) окиси углерода. Найти теплоту восстановления. [c.153]

При разбавлении водорода окисью углерода результаты деме-аллизации значительно ухудшаются. Если при использовании чис-ого водорода степень удаления никеля составляет 80%, то при со-.ержании в нем 50 объемн. 7о окиси углерода она не превышает 0%. Поскольку окись углерода является более слабым восстано-ителем, очевидно в тех случаях, когда потребуется неглубокое даление никеля (около 40—50%), для восстановления ее можно рименять в смеси с водородом. [c.247]

Часть регенерированного катализатора при 600—650 °С из установки каталитического крекинга подается в реактор установки деметаллизации. С целью удаления кислорода реактор продувают горячим инертным газом, а затем водородом — для восстановления окислов металлов. Предварительно водород очищают от следов кислорода, двуокиси углерода и осушают. Восстановленный катализатор охлаждают циркулирующим водородом. После установления в реакторе температуры 175—200 °С в него подают окись углерода, предварительно очищенную от следов кислорода и влаги. Карбонилы металлов, образующиеся в реакторе, выносятся потоком оеагирующего газа в разложитель. Здесь при 400 °С карбонилы разлагаются на металл, который откладывается на насадке, [c.253]

Высшие непредельные карбоновые кислоты, например олеиновая, легко присоединяют окись углерода и водород и после восстановления дают оксиметилкарбоновтле кислоты. Однако последпие представляют смесь изомеров с различным положением оксиметильной группы [8]. О влиянии строения олефинов с разветв [енным углеродным скелетом на их поведение при реакции гидроформилирования см. гл. XI. [c.523]

При получении металлов из их окислов в качестве восстановителей пользуются углем (который окис ляется при этом до окиси углерода), водородом или окисью углерода. Определите тепловой эффект реакции для каждого из этих случаев, если восстановлению подвергается окись железа FezOe. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология