Концентрация влияние на окисление—восстановление

Влияние электрического потенциала и силы тока. Под действием электрического тока, проходящего через реакционную систему, на катоде и аноде протекают так называемые электрохимические "реакции — реакции окисления, восстановления, алкилирования и др., скорость которых зависит не только от концентрации, температуры и катализатора, но также и от потенциала электродов и силы тока. Ки- [c.530]

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

Влияние концентрации реагирующих веществ и pH среды на скорость реакций окисления — восстановления. В отличие от реакций нейтрализации реакции окисления — восстановления обычно протекают с измеримой скоростью. Скорость реакции меняется в зависимости от условий, в которых она протекает, и зависит от природы реагирующих веществ, их концентрации, среды, температуры, присутствия катализаторов, наличия сопряженных реакций и т. д. Например, при иодометрическом определении хроматов на скорость реакции [c.211]

Из приведенны.1с примеров видно, что направление реакций окисления — восстановления, константы равновесия этих реакций, а также концентрации реагирующих веществ в состоянии равновесия всегда можно найти, если известны стандартные потенциалы и другие константы, характеризующие различные побочные процессы. К последним относятся, в частности, процессы образования комплексных или малорастворимых соединений и др. Однако в реальных условиях анализа влияние этих побочных процессов удается оценить далеко не всегда из-за отсутствия необходимых данных о константах протекающих реакций. В этих случаях целесообразно пользоваться так называемыми формальными или реальными потенциалами. [c.385]

Авторы исследовали восстановление плутония амальгамами цинка, влияние концентрации бихромата калия, влияние типа электродной системы и кислотности на определение конечной точки и скорость окисления восстановленных растворов кислородом воздуха. [c.189]

Ряд веществ и классов соединений, вступающих в реакции конденсации и окисления-восстановления, влияет на определение воды методом Карла Фищера. Однако, единственными мешающими веществами, присутствующими в сырой нефти, являются меркаптаны и сульфид-ионы. При концентрациях серы ниже 0,05 масс.% ее влияние на определение содержания воды в интервале от 0,05 масс.% до 2,00 масс.% незначительно. [c.186]

Параллельно с изучением реакций и хода анализа катионов V группы в настоящей главе заканчивается изложение теории окислительно-восстановительных процессов. Именно здесь рассматриваются очень важные для химии вопросы об окислительных потенциалах и о направлении реакций окисления-восстановления, о влиянии на их течение реакции среды и концентрации, а также о константах равновесия окислительно-восстановительных процессов. [c.230]

Мешающие определению примеси. Вещества, присутствующие в анализируемом растворе и меняющие концентрацию определяемого иона в результате его окисления, восстановления или образующие с ним малорастворимые и (или) устойчивые комплексы. Влияние мешающих определению примесей часто можно устранить путем соответствующей обработки анализируемого раствора (см. Влияние мешающих примесей Буферный раствор для установления ионной силы Сульфидный противоокислительный буферный раствор). [c.70]

IV группы в настоящей главе заканчивается изучение теории окислительно-восстановительных процессов. Здесь рассматриваются вопросы об окислительных потенциалах и направлении реакций окисления—восстановления, о влиянии на их течение реакции среды и концентраций реагирующих веществ, а также [c.349]

Параллельно с изучением реакций и хода анализа катионов IV и V групп в настоящей главе заканчивается изучение теории окислительно-восстановительных процессов. Здесь рассматриваются окислительно-восстановительные потенциалы и направления реакций окисления — восстановления, влияние на их течение реакции среды и концентраций реагирующих веществ, а также константы равновесия окислительно-восстановительных процессов. [c.372]

Сложность описанных выше реакций приводит к тому, что для стабилизации определенного состояния окисления плутония необходимо поддержание определенной кислотности среды и присутствие соответствующего окислителя или восстановителя. Большинство исследований взаимодействия ионов плутония с различными окислителями и восстановителями носит качественный характер (табл. 3.52). Почти все реакции с индикаторными количествами плутония являются реакциями первого порядка по отношению к концентрации плутония. Окисление Ри (IV) и восстановление Ри (V) может происходить либо непосредственно, либо через диспропорционирование. Высокие концентрации плутония благоприятствуют механизму диспропорционирования. Большое влияние на кинетику окислительно-восстановительных реакций оказывают процессы комплексообразования. [c.341]

Невидимому [1], процесс восстановления различных окислителей при контакте с ионообменной смолой может протекать независимо от ионного обмена и одновременно с ним. Процессы окисления—восстановления зависят от природы смол [2, 3, 5]. Некоторые ионообменные смолы, являясь устойчивыми по отношению к растворам одних окислителей, необратимо реагируют с растворами других. Существенное влияние на процесс окисления ионообменных смол, как и следовало ожидать, оказывают концентрация окислителя и pH раствора. Поэтому при хроматографировании растворов окислителей необходимо предварительно выбрать подходящий адсорбент и подобрать условия разделения. [c.59]

Изменение валентности иона [186] всегда приводит или к резкому изменению КРЭ или же к превращению парамагнитного иона в диамагнитный. В перво.м случае существенно улучшаются возможности раздельного определения во втором случае влияние одного из парамагнитных ионов (независимо от его концентрации) на определение другого полностью устраняется. Из.ме-нение V в исходном растворе, а также в растворе после окисления (восстановления) одного из парамагнитных ионов позволяет по разности произвести раздельное определение содержания обоих. [c.93]

Влияние концентрации водородных ионов на направление процессов окисления и восстановления в общем виде довольно сложно В основном это влияние заключается в следующем. [c.356]

Импульсный гальваностатический метод используется также для изучения строения двойного электрического слоя и адсорбции веществ, которые могут окисляться или восстанавливаться на поверхности электрода. При концентрациях органического вещества <10" моль/л и 1>100 А/м величина п, рассчитанная из переходного времени на хронопотенциограмме, равна пРГ, где Г — адсорбция органического вещества. Однако в ходе восстановления (или окисления) адсорбированных частиц их убыль пополняется за счет диффузии вещества из объема раствора. Влияние диффузии на хронопотенциограмму определяется видом зависимости между приэлектродной концентрацией органического вещества и величиной адсорбции его на электроде, т. е. изотермой адсорбции. Поэтому поправку на диффузию по уравнению (42.6) проводить нельзя. Кроме того, необходимо учитывать последовательность, в которой вступают в электрохимическую реакцию заранее адсорбированные и диффундирующие из раствора частицы. Адсорбцию деполяризатора, накопленного предварительно на поверхности электрода, рассчитывают по соотношению [c.215]

В этом случае интервал перехода можно характеризовать как область значений потенциала (А ), внутри которой окраска индикатора является смешанной Д = Е° 0,059/л (25 °С). При обмене электронами переход от окраски только окисленной формы к окраске только восстановленной формы соответствует области примерно 120 мВ. Б действительности эти соотношения существенно усложняются, потому что большинство систем окислительно-восстановительных индикаторов подвержено влиянию концентрации ионов водорода. Используя уравнение (3.1.37), можно учесть влияние [c.71]

Изменение окислительно-восстановительного потенциала в зависимости от внешних условий в разных почвах происходит неодинаково. Иногда изменение Еок-вос происходит резко, а иногда — медленно. Это объясняется тем, что окислительно-восстановительные системы почв характеризуются различной емкостью и, следовательно, податливостью к изменениям. Максимальная стабильность окислительно-восстановительной системы наблюдается тогда, когда окисленная и восстановленная формы данной системы находятся примерно в одинаковой концентрации. При этом абсолютная концентрация всех компонентов данной системы должна быть больше всех остальных окислительно-восстановительных систем, находящихся в растворе. Однако в почвенных окислительно-восстановительных системах отношение окисленной формы к восстановленной редко бывает равным единице, а концентрация окислительно-восстановительных систем в целом достаточно низкая. Этим и объясняется тот факт, что Eqk.bo почвы подвержен значительным изменениям под влиянием внешних условий, например влажности почвы. [c.260]

Установлено [104], что определяющее влияние на процесс регенерации оказывает содержание ионов Сг в исходных образцах. В каталитическом выгорании углерода наиболее активное участие принимают как раз эти ионы хрома, способные легко менять валентность между Сг и Сг и катализировать окисление углерода по стадийному механизму. С увеличением количества Сг повыщается доля ионов хрома, принимающих участие в каталитическом выгорании углерода что и ускоряет процесс регенерации. Каталитическое окисление углерода происходит при попеременном окислении-восстановлении катализатора за счет образования и восстановления высщих оксидов хрома, вероятней всего СЮ3. Добавление к Сг Оз щелочных металлов приводит к образованию хроматов этих металлов и увеличению содержания ионов Сг в образцах, что ведет к ускорению выгорания углерода. Промотирование СГ2О3 щелочными металлами увеличивает количество ионов хрома, способных легко менять валентность, и облегчает возможность восстановления катализатора при зауглероживании и окисления его при регенерации. Индукционный период регенерации при промотировании СгзОз сокращается. Возрастание концентрации щелочного металла ведет к увеличению содержания ионов Сг в катализаторе [109]. [c.47]

Совместное влияние концентрации одноименных ионов и ионной силы раствора на растворимость иллюстрирует рис. 3.1, на котором представлено влияние концентрации N32804 на растворимость РЬ504. Кривая б отражает уменьшение растворимости в соответствии с уравнением (3.3.1) без учета ионной силы. Кривая а построена с учетом ионной силы. Из рисунка следует, что первоначальное уменьшение растворимости во втором случае (а) меньше, чем в первом б). При высоких концентрациях N32804 растворимость вновь возрастает. Далее, если по крайней мере один ион малорастворимого соединения А Вп участвует в каком-либо другом равновесии, то это оказывает влияние на растворимость. Оно становится заметным тогда, когда константа этого равновесия К. приближается к произведению растворимости Кь- Особое внимание следует обращать а это в том случае, когда /С<С При этом Ь 1//С, и поэтому растворимость пропорциональна концентрации второго партнера конкурирующего равновесия. Такими конкурирующими реакциями могут быть комплексообразование, процессы окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия, обменные процессы при осаждения или ионный обмен. В практике чаще всего встречаются реакции [c.58]

Как видно из табл. 5, в окалине обнаруживаются три окисла закись никеля, шпинель и окись хрома. Результаты послойного анализа дают важную информащ4ю о механизме окисления. Они показывают, что состав окалины неоднороден по толщине. В этой неоднородности обнаруживается закономерность, заключающаяся в том, что по мере углубления в окалину возрастает концентрация термодинамически более устойчивых окислов, в данном случае окиси хрома. Эта закономерность указывает на селективное окисление хрома, так же, по-вйдимому,, на протекание вторичных реакций окисления - восстановления во внутренних слоях окалины, причем чем ниже давление кислорода, тем более вероятно протекание этих процессов. Таким образом, термодинамические факторы оказывают существенное влияние на формирование внутренних слоев окалины. [c.42]

Влияние металлов, содержащихся в сырье каталитического крекинга, изучалось еще задолго до внедрения цеолитных катализаторов крекинга [63—65]. Исследование, недавно проведенное в компании AR O, дает возможность проанализировать ранние работы и распространить сделанные в них выводы на цеолитные системы. В частности, з же давно установлено, что тяжелые металлы Ni, V и Fe, остающиеся в сырье после вакуумной дистилляции, далее в нормальных условиях крекинга отлагаются на поверхности катализатора. По активности в реакциях дегидрирования, которые приводят к обогащению газа водородом, никель примерно вчетверо более эффективен, чем ванадий. Железо менее активно в дегидрировании по сравнению с ванадием, но если оно входит в состав катализатора или накапливается на поверхности катализатора в виде магнитных окислов при абразивном износе стенок реактора, то развивается сильно экзотермическая реакция окисления СО в Oj, что приводит к значительным перегревам катализатора в регенераторе. И хотя чередование циклов окисления-восстановления при крекинге и регенерации значительно снижает способность переходных металлов катализировать образование кокса и газа, влияние примесей зависит от скорости поступления свежих порций катализатора. В соответствии с данными компании AR O возрастание концентрации тяжелых металлов от 1,8 10 до 11,3 10"°% приводит к снижению общей конверсии с 79,0 до 75,6 об.% и соответственно к падению выхода бензина. Опыты в условиях постоянной конверсии сырья, равной 70%, показали, что [c.274]

На неременнотоковых полярограммах, как уже было сказано, помимо пиков окисления-восстановления, регистрируются и ад-сорбционно-десорбционные пики, так как этот метод более чувствителен к адсорбционным процессам по сравнению с классической полярографией. В литературе последних лет этому вопросу посвящено большое количество статей, в большинстве которых рассматриваются различные теоретические закономерности, которым подчиняются адсорбционно-десорбционные пики. Техринг с сотр. [19—21] вывел уравнение, описывающее зависимость пика адсорбции от концентрации органического вещества и времени, строения органической молекулы, pH и других факторов. Проведенные исследования позволили ему высказать предположения о строении двойного электрического слоя в случае адсорбции, объяснить уменьшение пиков кадмия и меди под влиянием поверхностно-активных веществ. [c.152]

Состав и концентрация электролита оказывают существенное и сложное влияние на наводороживание стали. Принципиально, с понижением pH наводороживание должно усилиться. Однако предельная величина pH, выше которой наводороживание не идет (Бследствие невозможности водородной деполяризации), варьирует лри переходе от соляной и серной кислот (pH 4) к угольной (рН б), карболовой (рН 7) и др. Это объясняется в первую очередь возможностью образования комплексных и малорастворимых соединений железа, вследствие чего обратимый потенциал металла разблагораживается (что смещает границу водородной деполяризации Е сторону более высоких pH). В растворах азотной кислоты наводороживание значительно слабее, чем в соответствующих растворах серной, соляной, фосфорной по причине окисления восстановленных водородных атомов анионами нитратов [128]. [c.18]

Прибавление некоторых окислов к воде вызывает увеличение концентрации водородных ионов, и раствор становится более кислым. Такие окислы называют кислотными окислами. Другие же окислы, напротив, уменьшают концентрацию водородных ионов, и раствор становится более основным (щелочным). Эти окислы называют основными окислами. Существует еще и третий класс окислов, которые не оказывают заметного влияния на кислотность воды. Этот класс включает чрезвычайно труднорастворимые окислы, а также окислы, кислотная сила которых такая же, как и у воды, и, наконец, окислы, скорость реакции которых с водой очень мала. Однако большинство растворимых окислов вызывает достаточно заметное изменение кислотности раствора, чтобы их можно было отнести к кислотным или основным. Среди широко распространенных окислов только СО, N0 и N20 не реагируют заметно с водой при комнатной температуре. Другие окислы нвхметаллов обычно растворяются в воде, давая при этом кислый раствор. Окислы галогенов могут вступать с водой в реакции окисления—восстановления, например [c.28]

Сэндел и др. определяли рутений [34] и осмий [35], пользуясь каталитической реакцией Се — Аз ". В обоих случаях скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. Однако при определении рутения скорость реакции не зависит от [Аз "], а зависит от [Се ], тогда как в случае осмия она не зависит от [Се ], а зависит от [Аз" ]. Точный механизм общей реакции не выяснен, однако очевидно, что в этих двух случаях стадии, оказывающие влияние на скорость общей реакции, различны, а именно, в одном случае — это окисление восстановленной формы рутения, в другом — восстановление окисленной формы осмия. В реакции, катализируемой осмием, определяющей реакцией, по-видимому, можно считать [36] [c.324]

По контрасту с истинным тушением могут наблюдаться изменения в величине выхода флуоресценции, которые вызываются изменениями в строении или структуре поглощающих свет молекул под влиянием добавления примеси все случаи стимуляции, возможно, относятся к этому виду. Эти процессы можно отличить от истинного тушения благодаря тому, что спектр поглощения в растворе также изменяется в присутствии тушителя или стимулирующего вещества. Изменения поглощения могут быть большими или меньшими, в зависимости от характера взаимодействия (образование комплексов, таутомернзация, диссоциация, окисление, восстановление и т. д.) однако в той или иной мере они всегда имеют место. Кроме того, химические изменения в темноте часто (хотя и не всегда) протекают с измеримой скоростью, обусловливая тем самым зависимость выхода флуоресценции от времени, протекшего с момента приготовления смеси до начала освещения. Наконец, зависимость тушения от концентрации тушителя неодинакова в тех случаях, когда поглощающая молекула и тушитель соединяются (или реагируют) в темноте, и в тех случаях, когда они взаимодействуют только после поглощения света. [c.192]

Образование малорастворимых соединений с ионами, принимающими участие в окислительно-восстановительных процессах, также может оказывать существенное влияние на ход процесса окисления-восстановления. В результате образования малорастворимых соединений происходит снижение концентрации иоиов-окрслителей или ионов-восстановителей. [c.56]

Действие гипохлорита на целлюлозу в присутствии восстановленных кубовых красителей. Ускоренное фотохимическое окисление целлюлозы в присутствии восстановленных кубовых красителей может быть уподоблено действию химических окислителей, например гипохлорита. В присутствии лейкопроизводных некоторых кубовых красителей окисление целлюлозы сильно ускоряется. Отмечалось также аналогичное влияние других восстановителей (например, щавелевой кислоты) на ускорение действия окислителей на целлюлозу. Шолефильд, Набар и их сотрудники обстоятельно исследовали это явление и выявили интересные зависимости между разными факторами. Степень ускорения окисления зависит от потенциала окислителя. Увеличение медного числа и содержания карбоксильных групп при ускоренном окислении целлюлозы прямо пропорционально количеству израсходованного кислорода. Окисление гипохлоритом при pH 7,55 усиливается с увеличением концентрации активного красителя, и при любой концентрации отнощение между медным числом и количеством карбоксильных групп является величиной постоянной, не зависящей от pH гипохлорита и концентрации красителя. Окисление гипохлоритом хлопка, окрашенного Каледоновым желтым G и Индантреновым желтым FFRK, которые не затрагиваются гипохлоритом, приводит к постоянству отношения медного числа к числу карбоксильных групп, равному 1,25. Если применялись Индантреновый синий R или Циба синий 2В, которые [c.1417]

Равновесные концентрации ионов могут быть рассчитаны, если известна концентрация титруемого раствора, количество добавленного титранта и значения констант диссоциации. Когда в основу определения положено кислотно-основное взаимодействие, химические равновесия характеризуются константами диссоциации кислот, оснований, амфоли-тов, а в неводных растворах также константами диссоциации солей. Если в процессе титрования образуются малорастворимые осадки или комплексные ионы, состояние равновесий обусловливается значениями произведений растворимости осадков и констант нестойкости комплексов. При использовании реакций окисления — восстановления равновесия зависят от окислительно-восстановительных потенциалов и т. д. В ряде случаев существенное влияние в общей системе равновесий оказывает константа автопротолиза растворителя. [c.98]

Для реакций окисления-восстановления 061ЛН0 необходимо наличие ионов Н некоторые реакции протекают в нейтральной или щелочной среде. Очевидно, по закону действующих масс реакции окисления-восстановления, в которых участвуют ионы Н, протекают быстрее в присутствии большого избытка последних. Поэтому при проведении такой реакции следует заботиться о достаточном избытке кислоты. Во многих случаях с одной молекулой окислителя реагирует не один ион водорода, а 8, 14 и т. п. Таким образом влияние концентрации водородных ионов на скорость реакции чрезвычайно велико. Кроме того, концентрация ионов Н влияет на направление реакции. Так, перманганат в щелочной или нейтральной или даже в не достаточно кислой среде восстанавливается не до Мц , а только до МпОд [c.332]

При снятии вольтамперных кривых в растворах, содержащих одну из форм, можно получить кривую окисления гидрохинона (анодный ток) либо кривую восстановления хинона (катодный ток). Поскольку система обратима, для смеси хинона и гидрохинона можно получить непрерывную анодпо-катодиую кривую. (Для изучаемой системы интересно влияние концентрации Н+-ионов на электродный процесс.) [c.176]

Влияние концентраций компонентов редоксипары. Из формулы (6.24) видно, что значение потенциала зависит от отношения концентраций окисленной и восстановленной форм. Увеличение концентрацин окисленной формы или уменьшение концентрации восстановленной формы вызывает увеличение потенциала, и наоборот. [c.95]