Экстракция расплавленными металлами

Экстракция расплавом металла [c.66]

Регенерация облученного ядерного горючего. Облученное ядерное горючее можно перерабатывать для регенерации неиспользованного топлива и отделения продуктов распада. Известно несколько способов регенерации ядерного горючего в некоторых из них используют жидкостную экстракцию. По одному способу расплавленный облученный уран экстрагируют несмешивающимися с ним жидкими металлами (медью, серебром) или расплавами солей. Однако этот способ едва ли найдет промышленное применение. Другой способ заключается в мокрой переработке отработанного ядерного горючего — экстракции его из водных растворов, причем известно несколько вариантов регенерации ядерного топлива этим способом, [c.656]

Реакционная экстракция в расплаве металлов (пробирная плавка) [c.168]

В последнее время возросло число исследований, посвященных экстракции ионов металлов расплавами органических веществ. [c.122]

Если добавляемый растворитель (экстрагент) образует с исходным расплавом гетерогенную смесь, то возникают два слоя, один из которых содержит очищенный продукт, а второй — преимущественно нежелательные примеси. Такой процесс часто предшествует направленной кристаллизации и зонной плавке, причем экстрагент выбирается таким, чтобы растворимость примеси в нем была выше растворимости очищаемого вещества. В результате рассматриваемого сочетания двух процессов разделение исходного расплава происходит за счет суммарного эффекта кристаллизации и экстракции. В качестве экстрагентов при очистке металлов используются легкие металлы, соли или окислы, а применительно к органическим веществам — те же экстрагенты, что и для жидкостной экстракции. [c.723]

Методы разделения РЗЭ основаны на небольших различиях в свойствах их соединений. Ранее это была многократная дробная перекристаллизация, в настоящее время основным методом разделения стала селективная экстракция органическими растворителями в сочетании с ионнообменной хроматографией. Сравнительно легко отделяются элементы с отличной от трех валентностью Се, Ей, Ь. Металлы получают из хлоридов или фторидов металлотермическим восстановлением чистым кальцием или магнием или электролизом расплавов с жидким катодом из цинка или кадмия. [c.191]

При термической диссоциации чистого хлорида молибдена получены осадки более чистого металла, чем исходный хлорид и чем металл, получаемый восстановлением хлорида и диссоциацией карбонила [52]. Восстановлением хлорида также получали осадки металла, содержавшие мало примесей [53]. Применяя комбинацию зонной плавки, сублимации и восстановления пятихлористого молибдена в одном и том же аппарате (в лабораторных условиях), получали молибден высокой чистоты [145]. Произведены попытки электролиза низших хлоридов молибдена для получения продукта высокой чистоты [77—82]. Монокристаллы трехокиси молибдена получали из растворов ее в расплаве криолита [145]. Принципиальная возможность экстракции органическими растворителями и ионообменные очистка и извлечение соединений молибдена из кислых и щелочных растворов, содержащих молибден, неоднократно подтверждены в лабораторных условиях и в укрупненном лабора- [c.566]

При анализе пятиокиси фосфора примеси экстрагируют в виде оксихинолятов смесью четыреххлористого углерода и изоамилового спирта [3]. Для отделения ряда примесей при анализе фосфорнокислого натрия применяют экстракцию примесей расплавом 8-оксихинолина [4]. Описана методика определения примесей в фосфорной кислоте и фосфатах щелочных металлов, основанная на осаждении примесей в виде оксихинолятов на смешанном коллекторе, который далее подвергают анализу в дуге [5]. [c.171]

Образец готовят из расплава высщих карбоновых кислот (ВКК) фракции i7—-С22, содержащего определяемый металл, после его экстракции с помощью специального реагента. Застывший в форме расплав представляет собой идеально гомогенный излучатель для РФ-спектрометрии. [c.268]

Комплексы в фазе ионного расплава. Целью экстракционного исследования обычно является изучение комплексов, образующихся в фазе ионного расплава. При этом иногда наблюдается полная аналогия с экстракцией из водных растворов. Так, в общем случае извлечения незаряженным экстрагентом из расплавленной соли С+В , ион металла М + и анион лиганда в фазе расплава реагируют с образованием ряда комплексов [c.339]

Константа равновесия Кв для второй стадии (9) оценивается с помощью зависимости коэффициентов распределения от концентрации экстрагента. Так как реакция (9) протекает в органической фазе, на Кв не должна влиять природа расплава соли, т. е. при данных МАт и температуре значение Кв не будет зависеть от природы соли С+В-. Ее можно определить тоже путем измерений, не связанных с экстракцией из расплава (например, по данным растворимости или экстракции из водных растворов). При этом, правда, следует помнить, что неидеальность органической фазы может оказаться чувствительной к условиям определения Кв-Коэффициент активности комплекса МАт в расплаве и относительную концентрацию [МА, ]/2 [МАт "] можно вычислить в тех случаях, когда известны коэффициенты распределения О металла,— константы равновесия Ко [c.341]

Экстракция из расплавов по сравнению с экстракцией из растворов имеет следующее преимущество в термодинамическом смысле расплавы более идеальны и активность лиганда можно приравнивать его концентрации с лучшим приближением. Это объясняется тем, что при замещении в координационной сфере центрального атома растворителя лигандом в расплаве происходит замена иона А ионом В-. Последний по своим свойствам более подобен иону А , чем молекула растворителя (например, воды). Кроме того, при введении в расплав нитратов щелочных металлов до 1 М галогенида металла отклонения от идеальности невелики, и ими можно пренебречь [50—53]. [c.342]

При 254° С изучена экстракция бромидов щелочных металлов расплавом бромида Hg(П) из нитрата лития. Величины О приведены в табл. 7. Изотерма экстракции бромида калия линейна до 0,7 мол. %. В ковалентной фазе растворенное вещество М(1) образует, видимо, комплексы М+Н Вгз и М+МН Вг4 . [c.352]

Помимо указанных двух основных современных технологических процессов в гидрометаллургии меди применяются и другие обработка сульфидов расплавленной элементарной серой или замещенными хинолинами, электролитическое выделение меди из расплавов и органических растворов, модернизация существующих методов выплавки путем переоборудования печей и введения каталитических реагентов в выпускных трубах — это лишь несколько примеров. Эти методы, по-видимому, будут внедряться в металлургию других металлов, поскольку и там возникают проблемы загрязнения окружающей среды и истощение ресурсов. Как и в случае меди, наиболее перспективными методами, обеспечивающими максимальную возможность химического контроля за концентрацией и распределением металлов, будут жидкостная экстракция, ионный обмен и электрохимия. [c.121]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Рафинирование свинца может быть проведено электролизом в расплаве КС1 + Li l. Хлорид свинца растворяется в растворителе образованием эвтектических смесей В последние годы изучались методы противоточной многостадийной экстракции расплавленных металлов расплавами солей [c.368]

Экстракция из расплавов солей началась практически с работы Груена с сотр. [1]. Однако используя понятие растворитель в более широком смысле, следует учитывать некоторые более ранние работы по исследованию расплавов металлов и несмешивающихся расплавов солей. [c.330]

Реализуемые в У. а. нелинейные эффекты инициируют и ускоряют окислит.-восстановит., электрохим., цепные, с участием макромолекул и др. р-ции. Акустич. колебания оказывают значит, влияние также на течение мех., гидромех., тепловых и массообменных процессов хим. технологии. При этом воздействие упругих волн м. б. различным стимулирующим, если ультразщтс - движущая сила процесса (напр., диспергирование, коагуляция аэрозолей, очистка твердых пов-стей, распьшивание, эмульгирование) интенсифицирующим, если ультразвук лишь увеличивает скорость процесса (напр., кристаллизация, получение чистых полупроводниковых материалов, перемешивание, растворение, сорбция, сушка, травление, экстракция, электрохим. осаждение металлов) оптимизирующим, если ультразвук только упорядочивает течение процесса (напр., фанулирование, центрифугирование). Кроме того, У. а. применяют также для дегазации (напр., р-ров смол, расплавов стекла), металлизации и пайки материалов, сварки металлов и полимеров, размерной мех. обработки хрупких и твердых материалов и т. д. [c.35]

Из приведенного ряда следует, что В1 относится к металлам, наиболее эффективно экстрагируемым алифатическими монокарбоновыми кислотами, и при его извлечении из технологических растворов возможна очистка от таких основных примесей, как железо, свинец, медь, серебро, кадмий, цинк, никель (рис. 3.13). В [85] показано, что алифатическими монокарбоновыми кислотами В] экстрагируется в виде мыла В1Кз, и при этом возможно его отделение от кобальта и никеля. Показано [100], что висмут экстрагируется расплавом стеариновой кислоты из перхлоратных, сульфатных и хлоридных растворов в виде В1Кз, где Я — анион монокарбоновой кислоты. Холь-киным с соавторами [101] показана перспективность использования процесса экстракции металлов монокарбоновыми кислотами для синтеза висмутсодержащих сверхпроводящих материалов состава В12Са8г2СиО с. [c.69]

Процессы двух типов используют для получения синтетических топлив. Первый включает газификацию угля с применением расплава карбоната или оксида щелочного металла при высоких температурах, например карбоната натрия в процессе Келлог [75]. Второй основан на использовании хлорида цинка и других галогенидов льюисовских кислот в процессе Кон-сол фирмы Консолидейшен Коал Компани [76] для гидрокрекинга, сероочистки и нитроочистки угля и экстракции угля в низкосернистый мазутный дистиллят или высокооктановый бензин. В процессе Консол существуют некоторые проблемы, связанные с высоким отношением катализатор/уголь и с необходимостью больших объемов движущегося коррозионно-агрессивного катализатора, дезактивацией катализатора и отложением на нем углерода. [c.127]

Методы очистки могут быть физическими либо химическими. Физические методы включают дистилляцию, сублимацию, испарение летучих примесей, рекристаллизацию из расплава, фракционную кристаллизацию, электролиз жидкостей или твердых веществ, жидкостную экстракцию, хроматографию, ионный обмен. Важнейшим из них и наиболее общим является предложенный Пфанном метод зонной плавки—частный метод перекристаллизации из расплава (далее мы обсудим его). Все остальные методы полезны в тех случаях, когда зонная плавка неэффективна, или же они используются в сочетании с методом зонной плавки, а область открывает простор для проявления изобретательности, здесь можно применить также такие современные методы, как ионный обмен и хроматография, не получившие пока широкого распространения в этой области. Например, проблема получения сверхчистого никеля с соотношением N1 Ре или N1 Со, равным 10 1, давно ждала своего решения. Вследствие сходства физико-химических свойств всех трех металлов зонная плавка была неэффективной, хотя этим методом удается хорошо очистить никель от всех других примесей. При такой концентрации железо и кобальт препятствуют исследованию энергетических зон никеля по причинам, аналогичным указанным в разд. 4.1 (так как примесные атомы действуют как центры рассеяния электронов). Однако в аналитической химии развиты методы ионообменного разделения железа, кобальта и никеля. Если железо и кобальт отделить от никеля этим способом в водном растворе соли, а затем никель электролитически осадить и подвергнуть зонной плавке, с тем чтобы отделить от других элементов, то можно получить металл высокой степени чистоты с содержанием примесей железа и кобальта в десять —сто раз меньшим, чем при любых других доступных методах очистки. [c.212]

Систему перекачки газа можно подсоединять к обычной вакуумной печи (Гульднер, Бич, 1950) или к системе экстракции газа, действующей при низких температурах. Кварцевую экстракционную трубку (2 см длиной и 3 см диаметром), например, можно нагревать до 1200 °С стандартной нихромовой печью. С помощью специального устройства образцы можно многократно вводить и удалять из горячей зоны при различных температурах. Такой способ используется при изучении содержания остаточных газов в металлах (Робош, Уоллес, 1962). Если вместо кварца использовать муллит, то температуру можно поднять до 1700°С, и, следовательно, таким способом можно расплавить большинство металлов, не используя графитовые или металлические контейнеры. Экстрагировать газы можно также и при нагреве образца при помощи высокочастотного генератора в этом случае интервал температур составляет 700—1250 °С. [c.375]

Из рассмотренньЕХ в разд. 7.2 модификаций ЭКК авторы работ [149, 255] изучили применимость к олову вариантов ЭКК-1 и ЭКК-4. Направленная кристаллизация (ЭКК-1) оказалась менее эффективным методом концентрирования, поскольку при относительно небольшой массе экстрагента в начале процесса не удается закрыть расплавленной солью все зеркало металлического расплава, а увеличение массы экстрагента при неизменной массе анализируемого металла в соответствии с уравнением (171) приводит к снижению степени концентрирования. Наилучшие результаты дало совмещение экстракции с однопроходной зонной плавкой и последующей направленной кристал-лизацией последней зоны расплава >КЬ (ЭКК-4). [c.171]

Во-вторых, образованием на зеркале металла отложений графита, которые затрудняют выделение газа из металла. Эти отложения образуются при большой продолжительности вакуумной экстракции или в тех случаях, когда последовательно анализируют большое количество проб с накоплением металла в тигле. Для предотвращения этого явления используют никелевые ванны, которые уменьшают растворимость углерода в расплаве и предотвращают образование графитовых отложений. Однако радикальным средством является сокращение продолжительности анализа и расплавление каждой пробы в пустом тигле. В эксхалографе ЕА-1 с роторной печью, где продолжительность вакуумной экстракции не превышает 5 мин, содержание углерода в пробах металла, выброшенных из тигля, составляет 2,5—3,5%. Естественно, что при такой низкой концентрации углерода отложений графита не образуется. [c.27]

При экстракции из расплавов, не содержащих дополнительные лиганды А , экстрагируемые комплексы образуются при реакции ионов металла с анионами расплава В . В этом случае, однако, более трудно определить состав комплекса [49]. М + замещает ионы С+ в квазирешетке и в любом случае его соседями являются анионы В-. Следовательно, здесь близкое расположение ионов или общее движение в накладываемом поле не являются достаточными критериями, чтобы назвать МВл комплексным ионом. Лишь непосредственные спектроскопические доказательства образования связей между М + и В и регулярное расположение ионов В вокруг ионов М + (в отличие от хаотичного распределения в отсутствие специфического взаимодействия), показанное изучением дифракции, могут помочь определить, является ли ион МВГ " комплексным. К сожалению, данные по распределению мало способствуют решению этой проблемы, поскольку компоненты органической фазы не имеют аналогов в фазах расплавленных солей, а закон действующих масс неприменим для анализа экстракционных данных из-за значительной концентрации ионов В . Отличить специфические взаимодействия между ионами М + и В от общих взаимодействий между катионом и анионом не представляется возможным даже при больших концентрациях МВт [c.340]