Длина цепи и вязкость

Рис. 49. Влияние ультрафиолетового света на длину цепи (вязкость раствора в ацетоне) ацетилцеллюлозы и нитроцеллюлозы.

С увеличением длины цепи вязкость циклических углеводородов повышается. Данные табл. 49 иллюстрируют сказанное. [c.132]

С возрастанием длины цепи вязкость расплава увеличивается, в то время как температура плавления повышается очень мало. [c.7]

При замене одной длинной боковой цепи в молекуле циклического углеводорода несколькими короткими боковыми цепями, в которых суммарное количество углеродных атомов равно их количеству в длинной цепи, — вязкость углеводорода резко повышается. [c.63]

Основной признак деструкции — уменьшение длины цепей макромолекул, более или менее сильно отражающееся на тех свойствах высокополимеров, которые зависят от величины молекулярного веса и, следовательно, от длины цепей вязкость растворов, механическая прочность, эластичность, агрегатное состояние, температура плавления, растворимость и т. п. [c.90]

С увеличением длины цепи вязкость, -циклических углеводородов повышается. Следующие примеры иллюстрируют сказанное (табл. 78а). [c.154]

С повышением степени хлорирования когазина вязкость смазочного масла возрастает, вязкостно-температурная характеристика ухудшается и коксуемость по Конрадсону увеличивается. Чем больше длина цепи парафинового компонента, тем лучше вязкостно-температурная характеристика и тем больше выход масла для получения масла с одинаковой абсолютной вязкостью степень хлорирования когазина можно уменьшить. Изучение влияния соотношения количества нафталина и хлорированного когазина показало, что с увеличением относительного количества нафталина выход смазочного масла возрастает. [c.239]

С, ио в интервале температур от 188 до 160 °С образуются молекулы с длинной цепью и высокой вязкостью, поэтому спуск серы из конденсаторов оказывается невозможным. При 150°С жидкая сера обладает значительно меньшей вязкостью. [c.188]

Для индивидуальных углеводородов однотипного строения с увеличением их молекулярного веса или температуры кипения наблюдается повышение вязкости. У парафиновых углеводородов с сильно разветвленными цепями вязкость выше, чем у соединений с прямой цепочкой. Вязкость нафтеновых углеводородов быстро возрастает с увеличением числа боковых цепей и их длины. [c.47]

Образуются спиралевидные длинные молекулы (до 10 ООО атомов серы). При дальнейшем нагревании вязкость расплава уменьшается, так как длинные цепи рвутся на более короткие. При быстром охлаждении такого расплава, например при выливании расплава серы (200—300 °С) в холодную воду, атомы серы не образуют кристаллы a-S. Вместо этого получается пластическая сера — очень эластичный материал, способный растягиваться в 10 раз по длине. Однако через несколько дней такая метастабильная (неустойчивая) пластическая сера переходит в хрупкую кристаллическую a-S. [c.113]

Уравнение Штаудингера справедливо только для растворов полимеров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие молекулы полимеров, имеющие длинные цепи, обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление нх движению. При этом константа К изменяется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелинейной. В последнем случае более правильно связывать с молекулярной массой полимера характеристическую вязкость [т]],так как именно этой величиной оценивается прирост вязкости раствора, вызванный наличием макрочастиц и их вращением [c.372]

Увеличение длины цепи ведет к повышению вязкости и улучшению вязкостно-температурных свойств. [c.406]

Наряду с этим длина цепей также значительно влияет на увеличение вязкости. [c.47]

Моноклиническая сера плавится при 119,3°С, а ромбическая — при 112,8°С, образуя легкоподвижную жидкость желтого цвета. При 160°С, однако, жидкость начинает темнеть, ее вязкость повышается, и при 200 С сера становится темно-коричневой и вязкой, как смола. Это объясняется разрушением кольцевых молекул 8в и образованием молекул в виде длинных цепей 8 из нескольких сотен тысяч атомов. Дальнейшее нагревание (выше 250°С) ведет к разрыву цепей, и жидкость снова становится более подвижной. На рис. 172 показана температурная зависимость концентрации (вес.%) различных видов молекул серы в ее расплаве. [c.350]

Из данных о независимости энергии активации от длины полимерной цепи следует, что статистически независимой кинетической единицей процесса течения является некоторый среднестатистический отрезок цепной молекулы, называемый сегментом и включающий в себя несколько десятков углеродных атомов в цепи. Вязкость полимера зависит от числа сегментов, входящих в цепь, т. е. от длины цепной молекулы. Следовательно, механизм вязкого течения полимеров заключается в перемещении цепей друг относительно друга путем перемещения отдельных сегментов из одного равновесного положения в другое в результате теплового движения. Строго говоря, этот механизм течения имеет место для неконцентрированных растворов, а для полимеров, находящихся в конденсированном состоянии, механизм течения более сложен. В отсутствие внешних сил перемещения сегментов происходят по всем направлениям пространства. Наличие внешней силы приводит к перераспределению направлений перемещений сегментов таким образом, что число их в направлении действия силы возрастает, а в противоположном — уменьшается (это явление может быть названо вынужденной диффузией сегментов). [c.147]

Описанные изменения имеют следующее объяснение. При температурах, превышающих 150—160 °С, кольцевые молекулы серы Sg начинают разрываться. Образующиеся цепочки атомов соединяются друг с другом — получаются длинные цепи, вследствие чего вязкость расплава сильно увеличивается. Дальнейшее нагревание приводит к разрыву этих цепей, и вязкость серы вновь снижается. [c.458]

Поверхностные монослои могут иметь различную вязкость, упругость и прочность. Как правило, прочность слоев быстро возрастает с удлинением цепи ПАВ в гомологических рядах и при длине цепи более 20—24 атомов углерода пленки ПАВ могут быть и в твердом состоянии. [c.323]

Хотя вероятность осуществления отдельного элементарного акта течения для достаточно длинных цепей не зависит от длины макромолекулы, от нее существенно зависят абсолютные значения вязкости, так как для необратимого перемещения макромолекул необходимо, чтобы путем независимых перемещений отдельных сегментов произошло относительное смещение их центров тяжести. Чем больше длина цепи (т. е. молекулярная масса полимера), тем большее число согласованных перемещений участков цепей для этого требуется. [c.154]

Степень завершенности реакции ступенчатого синтеза полимеров характеризуется количеством прореагировавших функциональных групп за определенный период времени их взаимодействия. При количественном рассмотрении этого фактора обычно руководствуются так называемым принципом Флори кинетика взаимодействия функциональных групп друг с другом не зависит от длины образующейся полимерной цепи, а определяется только концентрацией функциональных групп. До определенного размера образующихся молекул этот принцип справедлив, т. е. он выполняется, пока подвижность полимерной молекулы не станет лимитирующим фактором взаимодействия функциональных групп. Это объясняется тем, что по мере роста макромолекул уменьшается их подвижность, нарастает вязкость системы и снижается концентрация остающихся свободных функциональных групп. Эти обстоятельства вносят существенные коррективы в принцип независимости реакционноспособности функциональных групп от длины цепи, однако в общем рассмотрении кинетических особенностей реакций он может быть принят. [c.73]

Длина полимерной цепи в момент времени t реакции Nt = = No/ P-j-l). Если степень деструкции невелика, т. е. значение Nt достаточно велико по сравнению с No, то можно получить довольно простую зависимость для скорости процесса гидролитической деструкции (1/Л () —(1/Л о) Величины 1/Л о и l/Nt пропорциональны соответственно начальной концентрации концевых групп (По) и мгновенной их концентрации ко времени t (п/). Тогда П(—По=к (, т. е. скорость деструкции представляет собой разницу между мгновенной и начальной концентрацией концевых групп в полимере. Концентрация концевых групп в процессе гидролитической деструкции линейно нарастает во времени в соответствии со статистическим характером протекания реакции. Если полимеры имеют линейное строение цепей, то длина цепи (или молекулярная масса) и концентрация концевых групп однозначно связаны с вязкостью растворов полимеров и, таким образом, степень деструкции может быть легко оценена по изменению характеристической вязкости растворов. [c.255]

Эти переходы свойств при нагревании обусловлены изменением внутреннего строения серы. Выше 160 °С кольца За начинают разрываться, причем концевые атомы возникающих открытых структур сцепляются друг с другом, образуя цепи с длиной до миллиона атомов, что сопровождается резким повышением вязкости (и изменением цвета). Дальнейшее нагревание ведет к быстрому уменьшению средней длины цепей, вследствие чего вязкость уменьшается (хотя все же остается значительно большей, чем ниже 160 °С). Работа разрыва цепи оценивается в 33 ккал/моль. [c.321]

При нагревании расплавленной серы до 190 °С цвет ее становится темно-коричневым и вязкость резко увеличивается, что связано с разрывом молекулярных циклов и их полимеризацией в длинные цепи (—83—) . Такая макромолекулярная структура сохраняется при быстром охлаждении распл 1ва, в результате чего получается пластическая (полимерная) модификация серы. При нагревании расплава серы выше 300 °С начинается деструкция макромолекул, и его текучесть снова увеличивается. При кипении серы ее пары состоят из радикалов —83—, которые при повышении температуры становятся короче —8в— и —84—, при 800 °С —83— и при 1700 —8—. [c.322]

Важной особенностью высокомолекулярных соединений является высокая вязкость их растворов и расплавов, обусловленная большой длиной макромолекул. Этой особенностью широко пользуются для определения длины цепи и молекулярного веса. [c.180]

Нижняя температурная граница применения неподвижных фаз определяется их температурами плавления и слишком высокой вязкостью. В твердом состоянии неподвижная фаза уже не обладает хорошей разделительной способностью, поэтому ее можно применять лишь при температурах выше температуры плавления. Имеется сообщение Филлипса (1958) о том, что он работал при температурах па 25° ниже температуры плавления использованного им в качестве неподвижной фазы стеарата цинка, однако число теоретических тарелок при этом было вдвое меньше, чем при работе с жидкостью. Аналогичное положение наблюдается при применении неподвижных фаз с очень высокой вязкостью. Лишь при повышении температуры и связанном с этим уменьшении вязкости можно достигнуть хорошей разделительной способности. При высокой вязкости неподвижной фазы равновесие между парообразной и жидкой фазами обычно устанавливается недостаточно быстро. Но сопротивление массопередаче в жидкой фазе не всегда зависит от ее вязкости. При применении силиконовых масел, например, стократное изменение вязкости оказывает слабое влияние на разделительную способность (Дести, 1958). Мартин (1958) принимает, что для линейных полимеров (а силиконовое масло как раз представляет собой линейный полимер) увеличение длины цепи оказывает очень слабое влияние на коэффициент диффузии небольших молекул. [c.94]

Длина цепей поликонденсата зависит от того, насколько полно удаляются из реакционной массы отщепляющиеся молекулы воды, солей галоидоводородных кислот и др. Если они не удаляются, то наступает равновесное состояние и рост цепи прекращается. Рост цепи прекращается также вследствие понижения концентрации реагирующих групп по мере течения процесса и вследствие увеличения вязкости среды все это вместе приводит к снижению скорости реакции и затрудняет удаление отщепляющихся простых молекул. Теоретически считается возможным образование бесконечно длинных цепей. [c.326]

Изменениями длины цепи, числа карбоксильных групп и степени гидролиза можно синтезировать полимеры, подходящие для различных целей. Полимеры с длинными цепями и большим числом заряженных участков обеспечивают высокие вязкости (явление известное под названием электровязкостного эффекта). Большое число заряженных участков, кроме того, предотвращает флокуляцию системы под действием растворимых солей. [c.165]

Типичными псевдопластичными жидкостями являются суспензии полимеров с длинными цепями. В состоянии покоя цепи беспорядочно спутаны однако структуры не образуются, так как между молекулами действуют преимущественно отталкивающие электростатические силы. Когда суспензия начинает двигаться, цепи имеют тенденцию выстраиваться параллельно направлению течения эта тенденция усиливается с повышением скорости сдвига, поэтому эффективная вязкость снижается. [c.190]

Т1ие исключительных по качеству смазочных масел. В качестве парафинового компонента они применяли в первую очередь когазин [20] и нашли, что с увеличением степени хлорировапности когазина вязкость смазочного масла растет, вязкостно-температурные свойства ухудшаются, коксовое число увеличивается. Чем длиннее цепь парафинового компонента, тем лучше вязкостно-температурные свойства и тем больше выход масла. Они нашли далее, что выход масла тем больше, чем выше в реакции отношение нафталина к хлорированному компоненту. [c.123]

При более низких температурах могут идти и полимеризация и деполимеризация, а также в присутствии подходящих инициаторов может происходить перераспределение длин цепей полимеров. Так, например, Месробь-ян и Тобольский [110] нашли, что полистиролы различного молекулярного веса нри растворении в толуоле все дают растворы одинаковой сравнительной вязкости после длительного освещения их (от 100 до 400 час.) при 100°. [c.136]

Твердый парафин, используемый для изготовления свечей и покрытия бумаги,— хорошо известный продукт. Он может быть определен как плавкое, органическое термопластичное веш ество, плавяш ееся между 50 и 90° С, обычно прозрачное парафин обладает малой вязкостью в расплавленном виде, неспособен вытягиваться в нити и состоит в основном из алканов с длинной цепью. [c.511]

Диаграмма состояния серы схематически представлена на рис. 3.67. При нагревании жидкой серы изменяется ее молекулярный состав. Вблизи точки плавления жидкая сера имеет светло-желтую окраску и малую вйзкость она состоит из молекул 5в. Дальнейшее нагревание (примерно выше 160 °С) вызывает превращение желтой легкоподвижной жидкости в малоподвижную темно-коричневую массу, вязкость которой достигает максимума при 187 °С, а затем снижается. При температуре выше 300 °С 1кидкая сера, оставаясь темно-коричневой, снова становится легкоподвижной. Эти аномальные изменения обусловлены тем, что разорвавшиеся кольца Зз превращаются в цепочечные структуры, смыкающиеся концевыми атомами серы, причем нагревание приводит к постепенному уменьшению длины цепей. При температуре кипения пар серы содержит 59% (об.) Зе, 34% Зе, 4% З4 и 3% За. После кипения пар серы меняет свою окраску, что обусловлено постепенным смещением равновесия в газовой фазе от За к 3 [c.444]

Хотя полученный материал еще и недостаточен для широких обобщений, можно все-таки сказать, что наличие одной длинной цепи в высшем циклическом углеводороде улучшает технические свойства масел по сравнению с углеводородами, содержащими вместо одной длинной цепи несколько коротких с тем же числом углеродных атомов. Природа ядра (циклопентанового или циклогексанового) имеет меньшее значение для индекса вязкости (температурной кривой вязкости). Разветвленная метановая цепь несколько повышает вязкость углеводорода и понижает его темпе-ратуру плавления. Сравнение тояодественных по структуре угле- [c.96]

Для более концентрированных растворов, по-видимому, важнее физико-химическое поведение длинных цепей, чем реологические свойства, характеризующиеся параметрами и е. Убедительное доказательство этого факта приводят Брейтенбах, Рпглер и Вольф [28], которые приготовили растворы (3,6— 14,2) вес. % полистирола в циклогексане. Для данных систем получена зависимость разделения фаз от концентрации при температурах Гпер = (26,4—29,4) °С. В этих растворах при сдвиге со скоростью 600 С и при температурах несколько выше Гпор они наблюдали резкое увеличение скорости деградации полимера при подходе к Гпер. При температуре Гпер + + 11,6 К в течение 20 ч не происходит заметной деградации. При температуре Гдер + 0,6 К уже через 1 ч было обнаружено уменьшение предельной вязкости [т]] на 13%. Через 20 ч было получено уменьшение молекулярной массы от 7-10"" до 1,6-10 г/моль. [c.144]

Гидрогенизацию каучуков проводят в растворе в течение 8 час., пропуская через него водород под давлением при 150 ". Катализатором процесса гидрогенизации служит никель, нанесенный на кизельгур. При таком режиме гидрогенизации почти не нарушается первоначальная длина цепей макромолекул. Ненасыщенность полимера снижается с 73,8 до 60,8%. Относительная вязкость растворов но окончании гидрогенизации умен1>-шается всего на 2,5"о от первоначальной вязкости. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология