Восстановление урана титаном III

При анализе образцов металлического плутония сильно влияло железо, содержание которого составляло 0,02—0,08%. Так как железо титруется вместе с плутонием, то определение его следует проводить другим подходящим методом. В данной работе железо определяли фотометрически. Определению мешают хром, титан, молибден, вольфрам, уран и ванадий. Нитрат-ионы мешают определению за счет их восстановления в редукторе. При отделении плутония от примесей необходимо учитывать полноту выделения. [c.183]

Титан (III) и (II). При определении титана в титановых белилах [10], титановых минералах [10], в сталях [8], в веществах, содержащих уран [11], титруют стандартным раствором соли железа (П1) (обычно в атмосфере неактивного газа) [8, 9] после растворения анализируемого материала и восстановления Tii " в редукторе. Конечную точку титрования определяют электрометрически или визуально. [c.153]

После растворения оксида железо существует частично или полностью в виде железа (П1). Поскольку для титрования стандартным раствором перманганата калия требуется, чтобы все железо присутствовало в виде железа (П), железо(П1), образовавшееся в результате растворения пробы, должно быть количественно восстановлено. Для этого можно использовать любую из методик, описанных выше для предварительного переведения вещества в соответствующую степень окисления. Обычно для восстановления железа (П1) используют сероводород или диоксид серы. Если раствор прокипятить, то избыток любого газа-восстановителя легко удалится, но следует принять меры предосторожности против повторного окисления л<елеза(П). Можно использовать и редуктор Джонса, но в нем восстанавливаются до более низких степеней окисления и сопутствующие железу элементы в руде, а именно, титан, ванадий, хром, уран, вольфрам, мышьяк и молибден. Поэтому результаты титрования окажутся завышенными. В то же время серебряный редуктор позволяет. проводить преимущественное восстановление железа (П1) в присутствии титана (IV) и хрома (III). [c.324]

До определенной валентности в редукторе восстанавливаются железо, титан, европий, хром, молибден и ванадий. Уран частично восстанавливается ниже четырехвалентного, но этого можно избежать, если проводить восстановление в охлажденных растворах и после восстановления дать им некоторое время постоять на воздухе как описано в гл. Уран (стр. 530). Восстановление вольфрама, ниобия и рения также идет не д определенной валентности, но способ устранения этого, как для урана, неизвестен. [c.137]

Объемные методы, основанные па восстановлении амальгамами цинка 1, кадмия висмута или свинца с последующ им титрованием соответствующим окислителем, обычно перманганатом калия, вполне надежны для определения таких элементов, как железо, титан, молибден, уран и ванадий. Восстановление осуществляется в приборе, показанном на рис. 14. [c.141]

В разделе Методы отделения (стр. 524) было указано, что в солянокислых и сернокислых растворах купферон образует нерастворимое соединение с ураном (IV). Уран (VI) при этом не осаждается. Поэтому в некоторых случаях целесообразно определять уран следующим образом. Сначала проводят осан дение купфероном из раствора, содержащего уран в шестивалентной форме. Осадок отфильтровывают и в фильтрате, после разрушения купферона и восстановления цинком, как это описано в разделе Объемное определение восстановлением цинком и титрованием перманганатом (стр. 529), осаждают уран (IV) купфероном. Таким путем железо, ванадий, титан и цирконий отделяются от урана, а затем уран в свою очередь отделяется от алюминия и фосфора. Хром (II) также частично осаждается купфероном, но его влияние можно устранить, подвергнув раствор действию воздуха, как указано выше (стр. 529). [c.531]

В присутствии тиогликолевой кислоты, которая некоторые ионы восстанавливает, другие — связывает в комплексы, осаждаются алюминий, титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), бериллий ч растворе остаются хром (III), железо, восстановленное до железа (II), церий, восстановленный до церия (III), висмут, олово, восстановленное до олова (II), и уран (IV). [c.87]

Мешающие ионы. При восстановлении железа (III) раствором хлорида олова (II) титан не восстанавливается. Ванадий (V), хром (VI) и уран (VI) восстанавливаются соответственно до ванадия (IV), хрома (III) и урана (IV). Первые два не титруются бихроматом, а уран (IV) титруется до урана (VI). Сурьма (III) и мышьяк (III) мешают определению. [c.767]

Мешающие ионы. Мешают все ионы, которые после восстановления цинком, алюминием, сурьмой или никелем обесцвечивают крахмал, окрашенный иодом. Если восстановление проводят цинком, таких ионов много титан, молибден, ванадий (V), вольфрам, медь, уран (VI) и т. д. [c.935]

А. Т. Ваграмян и сотрудники [14, 15] считают, что одной из основных трудностей восстановления ионов металлов на твердой поверхности является склонность металлов к пассивированию. По степени трудности восстановления ионов они делят все металлы на три группы. К первой группе относятся металлы, выделяющиеся на катоде с низким перенапряжением (олово, кадмий, цинк, медь, серебро и др.). Для металлов этой группы характерна малая скорость пассивации и электроосаждение на активных участках катода. Металлы, выделяемые с большим перенапряжением, объединяются во вторую группу (железо, никель, кобальт, хром, марганец и др.). Эти металлы отличаются большой склонностью к пассивированию. Считается, что возникновение на поверхности электрода пленки из чужеродных частиц затрудняет дальнейший разряд ионов. К третьей группе относятся металлы, осадить которые из водных растворов не удается (молибден, вольфрам, уран, ниобий, титан, тантал). Большая реакционная способность этих металлов приводит к образованию окисных соединений, на поверхности которых, по мнению А. Т. Баграмяна и его [c.55]

По окончании разложения железо частично или полностью переходит в трехвалентное состояние, поэтому перед титрованием окислителем необходимо предварительное восстановление железа любым из описанных ранее методов, например восстановление в редукторе Джонса. Амальгама цинка восстанавливает и другие элементы, обычно сопутствующие железу, например титан, ниобий, ванадий, хром, уран, вольфрам, молибден и мышьяк. В низших степенях окисления они также реагируют с перманганатом их присутствие вызывает завышение результатов определения железа. [c.380]

Особо важное значение имеет кальций как восстановитель при получении тугоплавких редких металлов, обладающих высоким сродством к кислороду (цирконий, титан, тантал, ниобий, торий, уран и др.). Для восстановления окислов может быть использован и гидрид кальция. [c.385]

К третьей группе следует отнести те металлы, которые пока еще не удается получить из водных растворов в металлическом состоянии [7]. Это молибден, вольфрам, уран, ниобий, титан, тантал. Для металлов третьей группы характерна повышенная реакционная способность по отношению к среде и образование поверхностных соединений. На окисленной поверхности дальнейшее восстановление металла резко затрудняется и значительно облегчается восстановление ионов-водорода. В силу этого металлы третьей группы выделяются на катоде в виде тонкого слоя окиси или гидроокиси. Поэтому электролитически не удается получить эти металлы в металлическом состоянии. [c.14]

С) 10,1 10 град теплоемкость 6,34 кал/г-атом-град электрическое сопротивление Ъ1 мком см сечение захвата тепловых нейтронов 1,31 барн парамагнитен работа выхода электронов 3,07 эв. Модуль норм, упругости 6600 гс/жж модуль сдвига 2630 кгс .чм предел прочности 31,5 кгс мм предел текучести 17,5 кгс мм сжимаемость 26,8 X X 10— см кг удлинение 35% НУ= = 38. Чистый И. легко поддается мех. обработке и деформированию. Его куют п прокатывают до лент толщиной 0,05 мм па холоду с промежуточными отжигами в вакууме при т-ре 900—1000° С. И.— химически активный металл, реагирует со щелочами и к-тами, сильно окисляется при нагревании на воздухе. Работы с И. проводят в защитных камерах и высоком вакууме. И. с металлами 1а, На и Уа подгрупп, а также с хромом и ураном образует несмешиваю-щиеся двойные системы с титаном, цирконием, гафнием, молибденом и вольфрамом — двойные системы эвтектического типа (см. Эвтектика) с редкоземельными элементами, скандием и торием — непрерывные ряды твердых растворов и широкие области растворов с остальными элементами — сложные системы с наличием хим. соединений (см. Диаграмма состояния). Получают И. металлотермическим восстановлением, действуя на его фторид кальцием при т-ре выше т-ры плавления металла. Затем металл переплавляют в вакууме и дистиллируют, получая И. чистотой до 99,8-5-99,9%. Чистоту металла повышают двух- и трехкратной дис- [c.518]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

L. W. М с С а у, W, Т. Anderson, Jr., J. Am. hem. So ., 43, 2372 (1911) 44, 1018 (1922). При восстановлении ртутью мешают железо, сурьма и молибден, тогда как титан, мышьяк и уран не влияют на определение. [c.518]

При осаждении уротропином в растворе устанавливается pH 5—5,5. В этих условиях титан отделяется от никеля, кобальта и марганца. При введении в раствор аммонийных солей происходит также отделение титана от редкоземельных элементов, не осаждающихся уротропином в присутствии солей аммония. Метод имеет довольно ограниченное применение, так как не позволяет отделять титан от таких элементов, как железо. (П1), алюминий, медь, хром, уран, цирконий, торий и бериллий, которые выделяются из раствора при pH ниже 5. Имеется указание об использовании уротропина при анализе легированных сталей для совместного отделения титана, и пиобвя от железа, предварительно восстановленного до двухвалентного состояния. Применение пиридина, создающего в растворе pH около 6, предложено Э. А. Остроумовым для отделения железа, алюминия, титана и друз их элементов от марганца, кобальта, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Доп. перев. [c.654]

Рассмотрение значений констант экстракции оксинатов показывает, что вместе с алюминием экстрагируются многие другие элементы. Медь, никель, цинк, кобальт и кадмий маскируются в присутствии 0,3 М раствора цианида [327] в качестве маскирующего агента была предложена также меркапто-уксусная кислота [1525]. Мешающее влияние желе-за(1П) можно устранить восстановлением и переводом в ферроцианид [327, 328], маскированием при помощи 1,10-фенантролина [352, 958, 1262], а также путем предварительной экстракции в виде роданида [953] или купфероната [189, 1094, 1157]. Торий маскируется 6 М раствором ацетата или 4-сульфобензол-арсоновой кислотой [616]. Экстракция циркония при pH 4,5 предотвращается добавлением хинализа-ринсульфокислоты [829]. Использовать нитрило-триуксусную кислоту в качестве маскирующего агента [333] не рекомендуется, поскольку сам алюминий при этом экстрагируется хуже [9731. Титан, ванадий, ниобий и уран можно маскировать при pH 7,5—8,5 перекисью водорода [485]. [c.125]

При обычной температуре свободный азот химически малоактивный элемент. Лишь с литием он реагирует при низких температурах, образуя нитрид. С другими элементами азот не реагирует даже при высокой температуре. Исключение составляют три неметалла — бор, углерод, фосфор — и металлы — кальций, барий, магний, алюминий, марганец, титан, церий и уран. Три последних металла при высоких температурах весьма бурно реагируют с азотом, как бы сгорая в атмосфере азота с образованием нитридов. При растворении в воде все нитриды, за исключением нитрида титана, разлагаются, образуя окислы или гидроокислы металлов и аммиак. Казалось весьма заманчивым использовать это свойство нитридов металлов для получения аммиака, но, к сожалению, обратное восстановление металлов из их окислов является слишком сложным, энергоем- [c.10]

Для ванадия отмечены две качественные флуоресцентные реакции. В кислой среде при восстановлении цинком и добавлении спирта церулеин дает желтую флуоресценцию, позволяю-идую обнаруживать ванадий при его концентрации 16 мкг/мл аналогично реагируют вольфрам, молибден, олово, титан и уран [232]. С резорцином в 20 н. серной или сиропообразной фосфорной кислоте при содержании ванадия более 2,5 мкг/мл возникает красная флуоресценция проведению реакции не мешают железо, титан, уран, вольфрамат, перманганат, 100-крат-ные количества молибдата, 25-кратные —хрома и 10-кратные — церия [319]. Оба эти реагента содержат функционально-аналитическую группу, характерную для иона ванадила церулеин 0 = С—С—он, резорцин НО—С = С—С—ОН [100]. [c.151]

Преимущества проведения восстановительного процесса в жидкой фазе, создаваемой ртутью, настолько значительны, что предложено даже при осуществлении восстановления магнием, натрием или другими активными металлами в реак-ционнную среду добавлять ртуть. Это было предложено для получения титана, циркония, гафния [31], а также для получения таких металлов, как уран, торий, актиний, плутоний и их сплавов с алюминием, титаном, цирконием [32]. [c.167]

Уран (VI) можно титровать по методу окисления-восстановления двумя способами прямое титрование урана (VI) восстановителями и титрование урана (IV). Для прямого титрования нужны сильные восстановители, так как нормальный потенциал системы /ypaH(VI)/ypaH(IV) составляет всего +0,334 В. К таким восстановителям относятся титан(III) [8] и хром(II) [9j, предложенные также для титрования ванадия(V) (см. Ванадий ), и соль Мора в сильной фосфорно-кислой среде, снижающей редокс-потенциал системы ферри-ферро [10]. [c.276]

Алюмосиликаты, содержащие хром, ванадий, вольфрам, молибден, марганец, никель, кобальт, титан, уран и другие металлы в ионообменном и неионообменном состоянии были применены в целом ряде реакций окисления, восстановления, этерификации, гидратации, дегидратации, гидрирования, полимеризации [2]. [c.208]

Уран весьма реакционноспособен, особенно при повышенных температурах. Поэтому он легко загрязняется примесями исходной соли, подлежащей восстановлению, и металла-восстановителя, а также в результате взаимодействия с футеровочпыми материалами, материалами аппаратуры и с окружающей атмосферой. Особенно опасны элементы-примеси, образующие с ураном твердые растворы (титан, цирконий, ниобий и др.), так как от этих примесей урап пе мон ет быть очищен обычными пироме-таллургическими методами. Элементы, образующие с ураном соединения, которые в нем не растворяются (кислород, водород, азот и углерод), менее опасны, так как при обычном пирометаллургическом переделе (восстановительная и рафинировочная плавки) они переходят в шлаки. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология