Катионный обмен на цеолитах

Катализатор получают введением 2—3 мас.% катиона никеля в цеолит ионным обменом. Цеолит формуют в гранулы со связующим веществом с последующей дополнительной пропиткой гранул более 1 мас.% никеля [c.77]

Катионный обмен, как уже указано, является действенным средством изменения избирательности адсорбции. На рис. 17,6 прослеживается, как усиливается преимущественная адсорбция пропилена по мере увеличения степени замещения натрия на кальций, а затем кальция на серебро в цеолите типа А. [c.348]

Катионный обмен двухвалентных металлов на синтетическом цеолите типа 13Х. [c.91]

НОЙ кроме того, способные к обмену катионы в цеолите отсутствуют. Между тем потенциальное содержание протонов в Н-форме цеолита чрезвычайно высоко. Если предположить, что все протоны гидроксильных групп могут быть обменены, концентрация Н должна была бы составлять 7,2 моль на каждую большую полость (1 г этого цеолита в 100 мл раствора соли должен давать pH 1,6). [c.493]

Возможны и более сложные системы металл — цеолит. Так, металлы платиновой группы можно ввести в цеолит катионным обменом с аммиакатными комплексами, а затем восстановить водородом [152]. Ниже приведена типичная схема реакции. [c.535]

Катионный обмен на цеолите А [c.554]

Катионный обмен на цеолите X (25 °С) [c.558]

Иопы лития, натрия, серебра и калия занимают при обмене места в -полостях. Как и следовало он идать, эти катионы в первую очередь занимают те места в структуре, где они образуют прочные связи с каркасом. Катионы таллия замещают все катионы в цеолите X, но не обмениваются с 16 катионами цеолита У, расположенными в местах Sj. Причина этого не вполне понятна. [c.565]

Если результаты многочисленных исследований по обмену одновалентных катионов в цеолите У довольно хорошо согласуются, то данные, полученные при изучении обмена двухвалентных катионов, значительно различаются (табл. 7.6). Эти различия наиболее отчетливо проявляются при малых степенях обмена, что может быть связано с неравновесными условиями обмена. Проведенные [c.565]

Катионный обмен на цеолите Т [47] [c.577]

Катионный обмен на цеолите Р [33] [c.578]

Катионный обмен на цеолите Z (K-F) [48] [c.580]

Существует предположение, что в ионном обмене цеолит проявляет повышенную селективность по отношению к данному катиону в том случае, если этот катион был введен в цеолит в процессе синтеза. Эта гипотеза проверялась на примере обмена стронция и кальция. Специально были синтезированы стронциевый и кальциевый мордениты. Коэффициент разделения стронция и кальция ( Са) У стронциевого цеолита изменялся от 3,5 до 8,4, а у кальциевого — от 0,5 до 1,5. Синтетический стронциевый. клиноптилолит по избирательности к стронцию оказался близким к природному минералу [76]. [c.599]

Ионный обмен (пат. США 3013982). Обменом катионов Ка" на ионы других элементов или Н" можно ввести в цеолит-ную структуру металлы, например N1 и Р1. Никель-обменный цеолит (или цеолит, содержащий комплексные катионы) может быть восстановлен водородом примерно при 500 °С до металлического никеля. При этом наряду с атомами никеля образуются протоны, которые компенсируют вместо ионов N1 + отрицательные заряды алюмосиликатного скелета [c.173]

Размер катиона, входящего в состав цеолита, и его расположение также оказывают влияние на размер окна. Катион, расположенный вблизи окна, блокирует вход молекул. При катионном обмене, в котором два катиона натрия замещаются одним катионом кальция, входное окно расширяется вследствие этого цеолит NaA имеет размер входного окна 0,4 нм, а цеолит СаА — 0,5 нм. Аналогичный обмен в цеолите типа X приводит к некоторому сужению окна. [c.367]

Р и с. 1. Зависимость разностей теплот адсорбции Д( (при 0 = 0,1) диметилового эфира и пропана (1) и диэтилового эфира и и-пентана (2) от радиуса обменного щелочного катиона в цеолите X [c.136]

Р1 (0,5%), нанесенная катионным обменом на цеолит (I) Pt (0,5%), нанесенная анионным обменом на цеолит (И). Выход выше 15 мол.%. I не отравляется тиофеном, II снижает активность в 2 раза через 24 ч [1221] [c.378]

Цеолит модифицируют катионным обменом на МН4+ (степень замещения 89%). смешивают со связующим, формуют, пропитывают раствором солей металлов, нагревают при 500 °С 15 ч в атмосфере воздуха, затем 12 ч в атмосфере Нг [c.82]

Общие методы модифицирования цеолитов — декатионирование, катионный обмен, деалюминирование — подробно описаны в ряде работ [200, 209]. При приготовлении катализаторов нефтепереработки, в которых цеолит не является носителем гидрирующих металлов, обычно проводят предварительное декатионирование и затем катионный обмен на металлы, П или [c.114]

В следующей стадии на цеолит, подготовленный пропиткой или катионным обменом, наносят гидрирующий металл, например Pt или Pd из водного аммиачного раствора соли в расчетном количестве (обычно 0,01—8,0%). Цеолитный компонент высушивают при 105—120 °С в течение 5 ч, прокаливают 4 ч при 500—550 °С, смешивают с пастой гидроксида алюминия, формуют в гранулы, сушат при 105—120 °С и снова прокаливают 4—5 ч при 500—550 °С. [c.116]

Исходный цеолит NaY (содержащий 61,0% ЗЮг, 23,4% AI2O3, 0,4% СаО, 0,6% MgO, 14,6% N320) подвергают двухкратному обмену катионов Na+ на катионы Са +, Ni +, Мо + или РЗЭ, либо предварительно проводят деалюминирование двухкратной обработкой водным раствором этилендиаминтетра-уксусной кислоты при температуре 90—95 °С в течение 2 ч. Если проводят деалюминирование, то перед катионным обменом цеолит промывают водой, сушат при 100—120 °С в течение 4—5 ч и прокаливают 4 ч при 500—550 °С. [c.116]

С повышением конверсип изооктана отношение парафины олефины для цеолитов возрастает в большей степени (см. рис. 3.25) вследствие их способности ускорять скорость реакции переноса во вторичных реакциях превращения продуктов [27]. В этой области отношение парафины олефины в продуктах крекинга зависит также от обменного катиона в-цеолите. [c.52]

Промышленностью выпускается пять типов цеолитов обш его назначения. В основу классификации, принятой в Советском Союзе, положено двухзначное-обозначение вначале указывается катион, преимущественно входящий в решетку цеолита (К, Na, Са), а затем тип кристаллической решетки цеолита (А или X). Если калиевая, магниевая или иная форма цеолита получена из натриевой и катионный обмен проведен не полностью, цеолит обозначают KNaA, MgNaA и т. д. [c.113]

Первое сообщение о люминесценции в природных цеолитах было опубликовано более 50 лет назад. По данным [16], восемь цеолитов при облучении УФ-светом с длиной волны 3650 А спо-соб1Ш флуоресцировать голубым, зелено-голубым, желто-зеле-пым, желтовато-белым и голубовато-белым цветом [161. Кроме того, в цеолит катионным обменом можно ввести элементы, активирующие флуоресценцию, например марганец, свинец, серебро и медь. Хотя полностью гидратированные цеолиты, в которые катионным обменом введены активаторы, не показывают фотолюминесценцию, установлено, что по мере дегидратации марганцевых форм шабазита, ге1маидита, натролита и стильбита у них развивается катодолюминесценция [171. Медная и серебряная формы цеолитов проявляют люминесценцию при УФ-возбуждении ре-гидратация уничтожает эффект. [c.401]

Некоторые способные восстанавливаться катионы металлов, введенные катионным обменом в цеолит, могут быть восстановлены при контакте с парами таких металлов, как, напрпмер, ртуть. В примерах, проиллюстрированных уравнениями (6.3) и (6.4), ртутная (Hg " ) или серебряная формы цеолита X подвергаются воздействию паров ртути при температуре выше 200 °С. В первом случае [уравнение (6.3)] имеет место диспропорциониро-ватше и по.лученный цеолит содержит ион Hg " . Во втором случае [уравнение (6.4)] дисперсная фаза серебра остается вместе с ионом Hg в катионообменных местах [1261. [c.516]

Разработаны различные варианты стабилизирующей цеолит обработки. По одному из таких вариантов вначале проводят катионный обмен на иоп аммония до остаточного содержания щелочного металла менее 1%. Полученный цеолит стабилизуют, нагревая при 700—1040 °С. Такая лгетодика обработки исключает двойной катионный обмен. По-видимому, повышенная стабильность цеолпта зависит от остаточного содержания щелочного мета.лла [138]. [c.523]

Катионный обмен на алюминий и стабилизация цеолитов. В работе [145] сообщается об обмене натрия в цеолите Y на А и ион гидроксония. Ионный обмен проводился с раствором А1(КОз)з при 70 °С и комнатной температуре Таким путем были получены цеолиты с различным содержанием катионов алюминия и протонов количество способного к обмену алюминия было определено обработкой раствором NaOH. Согласно результатам опытов, алюминий из тетраэдрических положений не удалялся. В итоге был сделан вывод, что присутствие алюминия в катион- [c.533]

Обмен катионов в цеолите может резко изменить его стабильность, адсорбционные характеристики, в том числе селективность, а также каталитическую активность и другие важные физические свойства. Поскольку многие из этпх свойств зависят от степени обмена на определенный катион, подробные данные о ионообменных равновесиях представляют сугцественный интерес. К настоящему времени выполнено значительное число исследований про-Г цессов ионного обмена на ряде наиболее ваншых природных и синтетических цеолитов. [c.545]

Другой предложенный механизм объясняет зарождение второй твердой фазы (отличающейся уве.личенными размерами элементарной ячейки) перераспределением катионов. Рентгеноструктурный анализ [34] позволил установить расположение катионов в цеолите SrX (табл. 7.5), а также выявить изменение параметра элементарной ячейки цеолитов в зависимости от степени обмена на стронций (рис. 7.8) [34]. На основании этих данных сделан вывод, что нока стенень обмена не превышает 71%, несколько менее половины локализованных ионов стронция занимают места SJ ( -полости), а катионы натрия в местах Sj обмену не подвергаются. При X X 0,71 решетка цеолита слегка сжимается. [c.563]

В работе [35] рассматривается катионный обмен между компонентами смеси, состоящей из цеолита и тонкоизмельчепного глинистого лганерала. Опыты показали, что обмен между калием в бентоните и кальцием в цеолите X протекает с большой скоростью реакция закапчивается через 40 мин. Эквивалентное отно-nienne Са/К цеолите выше, чем в бентонитовой глине, авторы работы связывают это с более высокой избирательностью бентонита к калию. [c.565]

Цеолит Т проявляет избирательность по отношению к иону аммония приблизительно в такой же степени, что и к калию. Различная избирательность по отношению к отдельным ионам щелочных металлов объясняется тем, что небольшое содержание воды в цеолите Т не обеспечивает полной гидратации катионов. Обмен на калий характеризуется большей селективностью, чем обмен на щелочноземельные катионы. Используя метод предсказания селективности при ионном обмене, предложенный Лйзенманом, авторы работы [50] показали, что при возрастании отношения 31/Л1 обмен на одновалентные ионы будет протекать легче, чел1 обмен на двухвалентные ионы, что и наблюдается в случае цеолита.Т. [c.577]

При изучении обмена (25 °С) на щелочные и щелочноземельные катионы в цеолите Z (K-F) были получены несколько необычные данные по ионообментгым равновесиям [48]. Полная обратимость наблюдалась только при обмене нс трия на цезий и калия па [c.579]

Диффузия катионов в цеолите NaX оказалась су шарным процессом, в котором принимают участие катионы больших иолостей, как локализованные, так и нелокализованные. Для цеолитов NaX и NaA обмен является двухстадийным первая стадия протекает быстро, вторая — медленно, причем стадии перекрываются. Это позволило ирийти к заключению, что в NaX диффузия представляет собой миграцию катионов из дгест Зц сначала в большие полости, а затем через большие каналы на поверхность криста.лла. Диффузия катионов по системе каналов, образован- [c.594]

Цеолиты, обладающие достаточно открытой структурой, такие, как шабазит, цеолит А и т. д., после дегидратации могут окклюдировать в больших полостях различные соли. Проведено исследование катионного обмена в пшбазите различных одно-и двухвалентных катионов в расплавах нитратов Ь11Ч0д, КаКОз и К1 Юз. Хотя порядок селективности при обмене в первую очередь зависит от заряда и размера катиона, установлено, что в указанных условиях на порядок селективности влияет и природа соли. Характер ионного обмена из расплавов солей зависит главным образом от размера катиона в цеолите, размера солеобразующего катиона и размера каналов шабазита. Высказано предположение [84], что обмен в расплавах солей можно описать при пo ющи механизма двустороннего движения , который предполагает аддитивное влияние диаметров обменивающихся катионов и катионов растворителя. [c.604]

Другим примером сжатия окна под действием катионов служит цеолит Lia. Параметр его элементарной ячейки равен 12,0 А, т, е. на 0,3 А меньше, чем у цеолита NaA. Расстояние между центрами противолежаш,их атомов кислорода в 8-членном кольце цеолита NaA равно 7,0 А. В результате сжатия кольца при ионном обмене на литий эта величина уменьшается на 0,17 А, и свободный диаметр окна становится равным 4,0 А- Этим можно объяснить тот факт, что при —183 °С кислород не адсорбируется на цеолите [c.654]

Влияние замещающих катионов Са +, Mg2+, Fe + и частично декантированого цеолита NaX на количество сорбированного им фторида бора. Каталитические свойства различных форм природных и синтетических цеолитов и их модификаций сильно зависят от их строения и состава. Известно [209], что натриевые формы цеолитов типа А, X или У каталитически малоактивны в реакциях превращения углеводородов, в частности в реакциях алкилирования. В работах [230, 231, 217, 218] было показано, что аморфные алюмосиликаты, сорбировавшие фторид бора, проявляют высокую активность в реакциях алкилирования. В связи с этим важно изучить влияние содержания двух- и трехвалентных ионов, замещающих Na+в цеолите NaX, на хемосорбцию им фторида бора с последующим исследованием каталитических свойств полученных цеолитов в реакциях алкилирования. Для исследования был использован синтетический цеолит типа NaX без связующего, полученный с опытного завода ГрозНИИ. Катионный обмен проводили с применением растворов хлоридов кальция, магния и железа (III) различных концентраций. Долю обмена [c.193]

Цеолиты, проявляющие ограниченную стабильность в одних системах, в других системах оказываются удивительно стабильными. Несколько авторов сообщают о проведении ионного обмена в расплавленных солях. Платек и Маринский [26] провели обмен катионов в цеолите типа А в расплавах солей и показали, что при этом рентгенографически нельзя обнаружить уменьшения степени кристалличности. [c.361]

Большой практический интерес представляет удаление пиперилена из изопрена селективным гидрированием на катализаторе Pt- aA [153]. Для этой цели пригоден также восстановленный цеолит Ni-NaA [170]. В работе [157] рассматриваются активность и селективность никельцеолитных катализаторов в реакциях гидрирования непредельных углеводородов. Образец 3,8% Ni-NaY, полученный катионным обменом, проявляет высокую избирательность (степень превращения н-октена составила 81,5%), изоолефины (изоамилен, диизоамилен) и бензол на нем практически не гидрируются, по- [c.185]

Эти свойства цеолитов использованы для разработки эффективных катализаторов селективного гидрокрекинга или селективной депарафинизацин нефтепродуктов. Катализаторы, как правило, состоят из модифицированного цеолита, гидрирующе-го металла и связующего. В качестве гидрирующего металла используют металлы VIII группы Периодической системы — обычно Pt, Pd, Ni — в количестве 0,1—10%, оксиды молибдена или вольфрама в количестве 2—10% либо сочетание Ni (Со) с Mo(W). Содержание цеолита в катализаторе составляет 60— 70%. Перед нанесением гидрирующих металлов цеолит подвергают декатиопированию или проводят катионный обмен на ионы d2+, Zn2, РЗЭ + и др., в качестве связующего используют AI2O3. [c.92]

Кислотные свойства частично декатионированных цеолитов с обменным катионом кальция исследовались в работе [121]. Было найдено, что при введении катионов кальция в количестве, большем 55% от общего содержания обменных катионов в цеолите, наблюдается резкое уменьшение концентрации гидроксильных групп с полосой поглощения 3650 слг и уменьшение каталитической активности. На этом основании считается, что обменные катионы Са + в цеолитах СаНУ, в отличие от их действия в цеолитах СаНаУ, уменьшают каталитическую активность цеолита вследствие уменьшения концентрации кислых гидроксильных групп. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология