Металлы на цеолитах

Естественно, катализаторы бифункционального катализа до — лжны содержать в своем составе одновременно оба типа центров — и металлические (м.ц.), и кислотные (к.ц.). Так, полиметаллический алюмоплатиновый катализатор риформинга представляет собой пла — тину, модифицированную редкоземельными металлами (например, Яе), на носителе — окиси алюминия, промотированном кислотой (хлором). В катализаторе гидрокрекинга, например, алюмокобаль— тмолибденцеолитовом (или алюмоникельмолибденцеолитовом), Со + Мо или Ы1+Мо осуществляют гидрирующе —дегидрирующие функции, а цеолит является кислотным компонентом. В качестве примера приведем возможные схемы протекания подобных реакций. [c.95]

Основными катализаторами являются катализатор Фриделя—Крафтса, сульфид вольфрама, бифункциональные, цеолитсодержащие с благородными металлами и комплексные. Наиболее распространены в настоящее время бифункциональные катализаторы, содержащие платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит). [c.44]

В настоящее время риформинг осуществляют преимущественно на бифункциональных катализаторах, сочетающих кислотную и гидрирующую — дегидрирующую функции. В промыщленности применяют следующие катализаторы платиновые (носитель — окись алюминия, промотированная фтором или хлором алюмосиликат цеолит и др.) полиметаллические, содержащие кроме платины также рений, иридий, свинец, германий, олово и другие металлы (носители те же). [c.256]

Возможны и более сложные системы металл — цеолит. Так, металлы платиновой группы можно ввести в цеолит катионным обменом с аммиакатными комплексами, а затем восстановить водородом [152]. Ниже приведена типичная схема реакции. [c.535]

Всеобщее внимание вызывает использование цеолитов в качестве носителей, чтобы посредством взаимодействия металл — цеолит придать металлам стабильность к отравлению серой. [c.267]

Обычно тип структуры синтетического цеолита обозна — чают буквами латинского алфавита А, X, V,. .. Ь и т.д. Перед буквами ставят химическую формулу катиона металла, компенсирующего отрицательный заряд алюминия в алюмосиликате. Например, СаХ означает цеолит типа X в кальциевой обменной форме ЬаУ, ЯеУ — соответственно лантановая и редкоземельная форма цеолита У. [c.110]

Парафины Сз-С4 Цеолит с добавками металлов группы 420 0,1 90 50 [c.170]

Способ введения металла оказывает влияние на свойства катализаторов изомеризации. При введении палладия в цеолит типа У из аммиачного [c.62]

В настоящее время в нашей стране и за рубежом получили наибольшее применение цеолиты NaA, СаА, NaX и СаХ. В условном обозначении цеолитов первая часть указывает на металл, преобладающий в цеолите, а вторая — на тип решетки цеолита. [c.214]

Наибольшее практическое применение получили цеолиты NaA, СаЛ, КаХ и СаХ первая часть обозначения представляет преобладающий в цеолите металл (Na, Са и т. д.), вторая — тип решетки цеолита (А или X). [c.99]

Основой структуры всех цеолитов является тетраэдр, состоящий из четырех анионов кислорода 0 , которые окружают значительно меньший по размерам ион Si или А1 . Тетраэдры с ионами Si электрически нейтральны, а тетраэдры с ионами алюминия имеют заряд минус единица, который в цеолите нейтрализуется положительным зарядом катиона металла Na" , так как синтез цеолита ведется чаще всего в щелочных растворах. [c.103]

Соотношение первичных и вторичных спиртов зависит от природы металла катализатора, носителя, строения окисей и условий проведения процесса. При нанесении никеля на сильнокислые носители (алюмосиликат, цеолит НУ, Н-форму морденита) в гидрогенизате содержится 80—90% спиртов, из них 96— 98% первичных. При нанесении никеля на окись алюминия, окись хрома, кизельгур (менее кислые вещества) доля первичных спиртов уменьшается до 83—92%. [c.39]

По номенклатуре США. В Советском ( люзе приняты следующие обозначения N3 А-4А Са А-5А Са Х-8А Ыа Х-9-ЮА, т. е. первая буква указывает на преобладающий в цеолите металл. [c.210]

Рабо и др. [181], проверяя активность некоторых восстановителей, нашли, что наиболее эффективным восстановителем являются пары щелочных металлов. Цеолит Ni Y под действием паров натрия при температуре до 575° С меняет цвет. Спектры ЭПР указьгеают на образование ионов Ni , занимающих октаэдрические места I и тригональные места II (см. также гл. 6). Ионы Ni , занимающие места I, стабильны вплоть до температуры 400°С и не взаимодействуют ни с Hj, ни с NHg, ни с СО, но окисляются кислородом, который при этом образует радикалы О ". [c.84]

Эти свойства цеолитов использованы для разработки эффективных катализаторов селективного гидрокрекинга или селективной депарафинизацин нефтепродуктов. Катализаторы, как правило, состоят из модифицированного цеолита, гидрирующе-го металла и связующего. В качестве гидрирующего металла используют металлы VIII группы Периодической системы — обычно Pt, Pd, Ni — в количестве 0,1—10%, оксиды молибдена или вольфрама в количестве 2—10% либо сочетание Ni (Со) с Mo(W). Содержание цеолита в катализаторе составляет 60— 70%. Перед нанесением гидрирующих металлов цеолит подвергают декатиопированию или проводят катионный обмен на ионы d2+, Zn2, РЗЭ + и др., в качестве связующего используют AI2O3. [c.92]

При введении платины в цеолит (методом ионного обмена с раствором соли платины) готовят платиновую форму цеолита. При последуюш,ем восстановлении платины получают заряженный металлом цеолит в нем содержится мелкодисперсная платина, но одновременно образуются протоны, которые вместо платины компенсируют отрицательные заряды ячеек цеолита. Чтобы получить мелкодисперсную платину на Деолите, перед восстановлением цеолита следует удалять адсорбированную на нем влагу и использовать невысокие (200—300 °С) температуры восстановления. Так, при восстановлении водородом цеолита Р1-НУ (0,5% Р1) при 300 °С размеры кристаллитов Р1 составляли 2,5 нм, а при 500 °С уже 9 нм и выше. Исследовали также атомнодиспергированную платину, но когда получали сростки из 6-10 атомов Р1 (очень высокая степень дисперсности), активность катализатора была невысокой. [c.133]

Как особый класс представляют цеолитсодержаш,ие алюмо — силикатные катализаторы крекинга нефтяного сырья, в которых главную роль играют кристаллические цеолиты, имеющие каркасную структуру с относительно большими сотообразными полостями, которые сообщаются окнами малых размеров так, что все полости связаны между собой. В 1 г цеолита имеется около 10 полостей и 800 поверхности, способной к ионному обмену на металлы. Цеолиты диспергируются в аморфной матрице, которая выполняет роль носителя с крупными порами, и при крекинге способствуют первичному распаду высокомолекулярного нефтяного сырья и тем самым готовит сырье для последующих вторичных реакций на цеолите. [c.84]

В результате обмена ионов А1 на ионы 51 образуется более прочный и термостабильный цеолит с повышенным силикатным модулем и кристаллической решеткой без пустот. Еще одно досто — инство этого процесса, обозначенного как процесс —210, — это Т1), что фтороалюминат аммония растворим и полностью выводится из кристаллической решетки цеолита. Цеолиты —210 (торговые марки Альфа, Бета, Эпсилон и Омега) характеризуются повышенной гидротермической стабильностью и селективностью, повышенной с табильностью по отношению к дезактивации металлами, но пони — женной активностью в реакциях переноса водорода, что способствует повышению выхода изоолефинов в газах крекинга и октановых чисел бензинов. [c.114]

Вспомогательные добавки улучшают или придают некото — рые специфические физико —химические и механические свойства пеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторов (ЦСК) крекинга. ЦСК без вспомогательных добавок не могут полностью удовлетворять всему комплексу требований, предъявляемых к современным промышленным катализаторам крекинга. Так, матрица и активный компонент — цеолит, входящий в состав ЦСК, обладают только кислотной активностью, в то время как для организации интенсивной регенерации закоксованного катализатора требуется наличие металлических центров, катализирующих реакции окислительно-восстановительного типа. Современные и перспектив — гые процессы каталитического крекинга требуют улучшения и оптимизации дополнительно таких свойств ЦСК, как износостойкость, механическая прочность, текучесть, стойкость к отравляю — Б(ему воздействию металлов сырья и т.д., а также тех свойств, которые обеспечивают экологическую чистоту газовых выбросов в атмосферу. [c.114]

Селективность каталитического действия в процессах селективного гидрокрекинга (СГК) достигается применением специаль — них катализаторов на основе модифицированных высококремне— земных цеолитов, обладающих молекулярно— ситовым свойством. Катализаторы СГК имеют трубчатую пористую структуру с разме — рсМи входных окон 0,5 — 0,55 нм, доступными для проникновения и рс агирования там только молекулам парафинов нормального с тро — ег ИЯ. Для гидрирования образующихся продуктов крекинга в цеолит ВЕодят обычные гидрирующие компоненты (металлы У1П и VI групп). [c.234]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Ввиду того что гидрокрекингу обычно подвергают тяжелое сырье, содержащее сернистые, азотистые, а также металлорганиче-ские соединения, на I ступени процесса используют стойкие к отравлению серой катализаторы — алюмокобальтмолибденовые или алюмоникельмолибденовые. Освобожденное от катализаторных ядов сырье поступает на И ступень гидрокрекинга, где применяют активные гидрирующие и расщепляющие катализаторы, содержащие металлы VII и VIII групп, на активном оксидноалюминиевом носителе или цеолите. [c.62]

Учитывая, что изомеризация — процесс низкотемпературный, весьма важным является подбор катализаторов, позволяющих снизить температуру процесса. Фирма Репех (США) предложила для промышленной изомеризации н-пентана и н-гексана катализатор, позволивший снизить температуру в реакторе до 250 °С. Это — активированный кислотный носитель, цеолит, с очень низким содержанием натрия и нанесенным на его поверхность тонкодисперсным благородным металлом. К сырью изомеризации непрерывно добавляется промотор — хлорорганическое соединение, которое превращается в реакторе в НС1. При однократном пропуске сырья (легкой фракции бензина) получаются выходы изомеров, близкие к равновесным, и можно получить бензин с октановым числом 83 (и. м.). [c.78]

Однако 1 процессе восстановления катионообменных форм цеолитов водородом происходит миграция образующихся атомов металла на вторичную пористую структуру I . последующим их агрегированием в крупные кристаллы [2]. Между том изпестно, что каталитические свойства этих контактов во многом зависят ог со( тояния ввсдепного в цеолит металла, его дисперсности и степени гомого то1 ты в цеолите. [c.331]

Специальными опытами устаповлено, что восстановление оксида никеля, полученного в результате окисления введенного в цеолит металла (i),l % Ni) при температуре 20 С и давлепии кислорода 666 Па, начинается при 245 °С и завершается н))И 300 °С. [c.333]

Ионный обмен [215, 229, 230]. Обмен катионов N8+ на ионы других элементов или Н+. Таким методом можно ввести в цеолит-ную структуру металлы, например N1 и Р1. Никель — обменный цеолит (или цеолит, содержащий комплексные катионы) может быть восстановлен водородом при ж500°С в металлический никель [230]. При этом, наряду с атомами никеля образуются протоны, которые компенсируют вместо ионов N1 + отрицательные заряды алюмосиликатного скелета [c.173]

Сорбционные свойства цеолита могут быть усилены путем введения в его состав определенных добавок, проявляющих склонность к химической ассоциации с извлекаемыми веществами. Так, например, в рецептуру цеолита, применяемого для выделения олефиновых углеводородов из их смесей с парафинами, целесообразно ввести соли металлов, образующих комплексы с олефинами — медь, никель, серебро и т. д. Иногда, наоборот, требуется подавить слишком интенсивное взаимодействие адсорбента и адсорбата, так как это может привести к необратимому поглощению части адсорбата и, как следствие, к потере активности цеолита. Примером такого явления может служить полимеризация непредельных углеводородов в порах цеолитов кислой природы. Для устранения этого нежелателыюго свойства цеолит приготовляют на основе нейтральных связующих (глин). [c.307]

В качестве катализатора используется высокодисперсный благородный металл, нанесенный на активированный цеолит с очень низким содержанием натрия. Катализатор не дезактивируется в присутствии влаги. Сырье подвергают гидроочистке, чтобы исходная пентан-гексановая фракция содержала до 0,001—0,002% (масс.) серы. Сырье может содержать также до 0,005% (масс.) воды, несколько процентов бензола и 2—4% углеводородов С,+. Сырье после гидроочистки смешивается с водородом, проходит теплообменник, затем печь, где нагревается до необходимой температуры и попадает в реактор. После охлаждения и отделения водорода жидкий продукт поступает на стабилизацию. В процессе Xysomer получают продукт с октановым числом 80,5—82,1 по исследовательскому методу без Т2С. Ниже приведены типичные составы исходного сырья и продукта процесса Xysomer, а также их октановые числа. [c.90]

В СССР разработана и прошла промышленные испытания модификация процесса селективного гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов, содержащихся в рафииатах, получаемых после экстракции ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Разработан также вариант переработки продуктов изомеризации бензиновых фракций селективным гидрокрекингом взамен дорогостоящей стадии ректификации. Процесс осуществляют на бифункциональном катализаторе, крекирующей основой которого служит синтетический цеолит типа эрионит. Катализатор не содержит благородных металлов. [c.147]

При введении катионов Са + в катализаторе появляются ката-литичеокие центры обоих типов, и взаимодействие этилена и изобутана на таком катализаторе протекает через стадию димеризации и далее алкилирования, давая алкилат высокого качества (табл. 4, опыт 3). Выход алкилата составил 120%. Реакция не идет, если в катализаторе нет катионов переходного металла (даже при наличии кислотных центров, как, например, в цеолите aY). В этом случае не происходит димеризация этилена (т. е. образование бутиленов), прямая реакция этилена с изобутаном тоже не идет и алкилат не образуется. [c.86]

Известно, что катионы переходных металлов активны в реакциях димеризации [8]. Если это справедливо и для взаимодействия этилена с изобутаном, то дезактивирование центров димеризации путем восстановления катионов до" металла (Ме+2 — -М.е°) приведет к потере каталитической активности. Восстановление вели в течение 12 ч в атмосфере водорода при 450 °С и 10 МПа. В результате получили каталнзатор, который был так же не активен в алкилировании изобутана этиленом, как цеолит aY. Этот опыт дополнительно доказывает справедливость предложенной выше двухстадийной схемы алкилирования этиленом. [c.86]

Примером образования поверхностных химических соединений в процессе адсорбции является очистка водорода от примеси кислорода на цеолите типа AgNaA [18]. Известно и свойство палладия поглощать водород. В нагретом состоянии палладий поглощает до 900 объемов Hj на 1 объем металла с образованием PdaHj и PdjH. При этом палладий сохраняет свой внешний вид, но значительно увеличивается в объеме, становится ломким и легко образует трещины. Поглощенный палладием водород находится в состоянии, приближающемся к атомарному, и поэтому очень активен. Выделение водорода из палладия происходит при снижении давления. [c.54]

Многочисленные недостатки, усложняющие технологию процесса и эксплуатацию установок, привели к тому, что изомеризация на хлориде алюминия теряет значение я вытесняется изомеризацией на бифункциональных катализаторах. Бифункциональные катализаторы изомеризации относятся к типу катализаторов риформинга. Они представляют собой металлы восьмой группы (Pt, Pd), нанесенные в количестве 0,2—1% на окрсь алюминия или цеолит aY, HY. Эти катализаторы обладают до< таточной селективностью для изомеризации алканов С5—Сб, но активность их невысока. Поэтому процесс проводят при 350—400 С. Для предотвращения [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология