Флуоресценция активируемая

Влияние растворителя на флуоресценцию хлорофилла получило новое объяснение после опытов Ливингстона, Ватсона и Мак-Ардла [85], которые мы опишем ниже. Эти опыты говорят о том, что влияние растворителя имеет двойственный характер. Прежде всего, для возникновения флуоресценции кажется необходимым присутствие, по крайней мере, небольшого количества молекул растворителя определенного типа (вода, спирты, амины). Повидимому, это связано с превращением хлорофилла из нефлуоресцирующей во флуоресцирующую таутомерную форму. После того как флуоресценция активируется таким путем, ее спектр и интенсивность не зависят от природы активатора и определяются только природой самого растворителя. Другими словами, активируется ли флуоресценция хлорофилла в бензоле метанолом, пиперидином или водой, ее спектр и интенсивность характерны для бензола как среды. Если прибавлять все большие и большие количества активатора, то рано или поздно спектр начнет приближаться к тому виду, который характерен для самого активатора. Однако эти переходы еще не изучались. [c.155]

Когда молекулы пигментов поглощают энергию света, они активируются и переходят в более высокоэнергетическое возбужденное электронное состояние. Такое возбужденное состояние с электронами на разрыхляющих орбиталях нестабильно, и после отдачи избытка энергии электроны возвращаются в основное состояние. Это может осуществляться несколькими путями (рис. 1.5). Прежде всего по мере потери возбужденной молекулой избытка колебательной энергии происходит быстрая (10 2 с) колебательная релаксация, в результате чего молекула возвращается на более низкий колебательный уровень. Существует несколько способов релаксации колебательно-возбужденных состояний. Простейшим из них является переход в основное электронное состояние либо путем испускания излучения в процессе флуоресценции, либо путем передачи энергии возбуждения какой-то другой молекуле, которая в свою очередь становится электронновозбужденной. Поскольку колебательная энергия уже потеряна, энергия флуоресценции нли передаваемая энергия всегда меньше, чем поглощенная. Поэтому длина волны флуоресценции больше, чем у поглощенного излучения. Аналогичным образом при передаче энергия может поглощаться только молекулой, имеющей максимум по- [c.22]

Молекула может передать свою энергию, всю или часть, другой молекуле при столкновении. При этом активируется вторая молекула. Вследствие этого межмолекулярные столкновения приводят к тущению флуоресценции молекул, поглотив-щих световую энергию. Столкновения могут привести также а) к флуоресценции молекул, получивших энергию от других молекул, б) к диссоциации второй молекулы или в) к химическим реакциям между сталкивающимися частицами. [c.119]

Аналогичные опыты, проведенные нами с фосфорами KI — Sn, показали, что после их аддитивного окрашивания в парах иода интенсивность и спектральный состав флуоресценции этих фосфоров не изменяется, тогда как после их аддитивного окрашивания в парах щелочного металла флуоресценция полностью исчезает. Из этих опытов следует, что положительные дырки не могут локализоваться на самих ионах активирующей примеси. Последние проявляются только как центры захвата электронов. Но это значит, что положительные дырки в щелочно-галоидных фосфорах сами по себе не могут вызывать процессов ионизации активаторных ионов. [c.241]

Сцинтилляционная эффективность растворов ге-терфенила и РРО может быть значительно повышена введением небольших количеств (—0,1 г/л) вторичных добавок, смеш,ающих излучение сцинтиллятора в область максимальной чувствительности ФЭУ (см. стр. 89). Вторичные добавки (сместители спектра) принимают энергию возбуждения от первичных активирующих добавок и отдают ее в виде фотонов со спектром большей длины волны. При этом наряду с прочими оптимальными параметрами ФЭУ уменьшается возможность поглощения растворителем излучаемого добавкой света флуоресценции. [c.248]

Гидратация анионов 0Н дает дополнительную энергию, возбуждающую молекулы кислорода. Активация кислорода происходит и при добавлении к кислороду некоторых способных флуоресцировать красителей. Возможно, что часть энергии, обычно испускаемая красителем при флуоресценции, поглощается кислородом и активирует его. Весьма вероятно, что окислительно-восстановительные процессы в биологических системах протекают как раз через стадию образования свободных радикалов. [c.231]

Опыты, имеющие тесную связь с наблюдениями Ливингстона и его сотрудников, были проделаны также Евстигнеевым, Гавриловой и Красновским [89.] Изучая влияние кислорода на спектр поглощения и флуоресценции хлорофилла, они прежде всего нашли, что это влияние зависит от растворителя. В толуоле, гептане и четыреххлористом углероде кислород увеличивает поглощение (см. стр. 56) и активирует флуоресценцию, тогда как в пиридине, этаноле, этилацетате, ацетоне и бензоле (техническом) он не влияет на поглощение и тушит флуоресценцию. Позже те же исследователи [90] нашли, что эти эффекты обусловливаются не кислородом, а водяными парами. Во влажном толуоле кислород тушит флуоресценцию так же, как в этаноле или других полярных растворителях. [c.181]

Установлено, что даже незначительные концентрации ионов уранила резко активируют флуоресценцию твердых сплавов — фторидов натрия или кальция, буры, фосфатов и карбонатов натрия и кальция и др. Например, свечение фторида натрия еще заметно, если на 10 млн. молекул сплава фторида натрия содержится один ион уранила. Интенсивность флуоресценции твердых сплавов фторида натрия с солями уранила во много раз превышает интенсивность флуоресценции растворов уранила. [c.117]

В присутствии кальция (порядка 1%) цвет флуоресценции перлов с ураном более зеленый [139, 259], по-ви-димому, из-за того, что фторид кальция активируется ураном [257, 258]. [c.44]

Активированный кислород. Реакционную способность кислорода можно повысить, активируя молекулы Oj. Это происходит, как показал Каутский (1931—1933), в том случае, если молекулы О2 привести в контакт с красителями, возбужденными светом до состояния флуоресценции. Если столкновение с молекулой О2 произойдет прежде, чем возбужденная квантом света молекула красителя испустит полученную ею энергию в виде флуоресцентного излучения, то энергия возбуждения может перейти от молекулы красителя к молекуле О2. За счет этой энергии такая молекула О2 на короткое время переходит в состояние, в котором она способна вызывать реакции окисления, не идущие под действием нормального кислорода. [c.668]

Энергия активации. Уравнение Аррениуса по форме напоминает уравнение Больцмана (стр. 293) и предполагает, что молекулы, для того чтобы прореагировать, должны обладать некоторой энергией Е . Если бы молекулы всегда находились в реакционноспособном состоянии, то трудно объяснить существование медленных реакций, так как частота столкновений чрезвычайно высока. Скорость реакции нейтрализации кислот и оснований, а также скорость некоторых других реакций, например тушения флуоресценции, ограничена только скоростью, с которой происходит диффу.зия реагирующих молекул в направлении друг к другу. Но в общем случае молекулы должны быть активированы для того, чтобы они могли реагировать. Чем больше энергия активации, тем реже происходят столкновения молекул, энергия которых достаточна, чтобы вызвать реакцию при данной температуре, и тем медленнее протекает реакция. [c.342]

Ионпая природа фотосенсибилизированного окисления была доказана Шейком [9]. Он показал, что, поглощая свет, краситель типа эозина (XXI V) активируется и образует дирадикал (XXV). При отсутствии какого-либо реакционноспособного вещества такой дирадикал снова превращается в нормальную молекулу эозина, причем выделяется некоторое количество энергии (флуоресценция). Однако в присутствии молекулярного кислорода, который также ведет себя как дирадикал, дирадикал эозина превращается в сложный дирадикал (XXVI), который самопроизвольно переходит в амфотерный ион (XXVII), [c.359]

Первое сообщение о люминесценции в природных цеолитах было опубликовано более 50 лет назад. По данным [16], восемь цеолитов при облучении УФ-светом с длиной волны 3650 А спо-соб1Ш флуоресцировать голубым, зелено-голубым, желто-зеле-пым, желтовато-белым и голубовато-белым цветом [161. Кроме того, в цеолит катионным обменом можно ввести элементы, активирующие флуоресценцию, например марганец, свинец, серебро и медь. Хотя полностью гидратированные цеолиты, в которые катионным обменом введены активаторы, не показывают фотолюминесценцию, установлено, что по мере дегидратации марганцевых форм шабазита, ге1маидита, натролита и стильбита у них развивается катодолюминесценция [171. Медная и серебряная формы цеолитов проявляют люминесценцию при УФ-возбуждении ре-гидратация уничтожает эффект. [c.401]

Облучение кристалла для возбуждения возможной флуоресценции, обусловленной известными примесями, производилось при помощи различных источников света (ртутная лампа, конденсировав-ная искра и дуга с электродами из различных металлов, водородная лампа) в зйвисимости от исследуемой спектральной области Выделение монохроматических пучков и отдельных линий производилось при помощи светосильного кварцевого монохроматора, спектрогра( и специальных светофильтров. В условиях опыта, обеспечивающих хорошее возбуждение кристаллов, содержащих специально введённые активирующие примеси, в случае хорошо очищенных щелочно-галоидных кристаллов никакого свечения не обнаруживается. [c.51]

Аналогичные явления наблюдаются в щелочно-галоидных фосфорах, активированных никелем. В частности, если выращенные из расплава щелочно-галоидные кристаллы с никелем, в которых, как известно, никакого свечения не обнаруживается, подвергнуть аддитивной окраске, то появляется характерная для атомарных центров оранжево-красная флуоресценция [282]. Таким образом, и в этих фосфорах атомарные центры одинаково возникают как при аддитивном окрашивании, так и под действием рентгеновых лучей вследствие захвата ионами активирующей примеси добавоч- WX электронов. [c.208]

Дополнительных гипотез также не требуется для объяснения зависимости аккумулирующей способности фосфора от концентрации активатора. Известно, например, что при малой концентрации активатора в фосфоре КС1 — Т1 обнаруживается только флуоресценция фосфора, тогда как фосфоресценция отсутствует и появляется лишь при увеличении концентрации активирующей примеси [182]. При этом оказывается, что отнощение световой суммы росфоресцендии к поглощенной энергии в коротковолновой полосе пропорционально концентрации активатора. Для объяснения этих явлений Зейтц [237 ] вводит гипотезу о том, что фосфоресценция КС1 — Т1 обусловлена парными ионами таллия, расположенными в двух смежных узлах решетки, тогда как флуоресценция этих фосфоров определяется изолированными ионами таллия. Но из подобного предположения совсем не следует, что спектрь фосфоресценции и флуоресценции должны быть идентичными. В самом деле, непонятно, почему парные ионы, удерживаемые ковалентной связью, имеют такие же спектры люминесценции, как и одиночные ионы активатора. [c.249]

Таким образом, наблюдающиеся в фосфорах Na l — РЬ спектры поглощения и флуоресценции также обусловлены по меньшей мере двумя различными видами центров при наличии в фосфоре только одной активирующей примеси. Полоса при 273 тц обычно приписывается переходу 6 S —>6 Pi в ионах РЬ++, замещающих катионы основания в регулярных узлах решетки [266, 313]. Если верна подобная интерпретация, то приведенные данные показывают, что прогрев фосфора и его последующая закалка способствуют росту концентрации встраивающихся в узлы решетки ионов РЬ++, что в свою очередь вызывает возрастание коэффициента поглощения в максимуме 273 тц. Однако некоторая часть активирующей примеси внедряется в кристалл каким-то иным способом. После закалки двоякость распределения активирующей примеси становится более четкой, а первоначально мутные кристаллы становятся после такой термической обработки совершенно прозрачными. [c.258]

Бредерик и сотрудники установили, что при введении в неактивный растворитель вышеупомянутых умеренно активирующих растворителей эффективность флуоресценции растет постепенно (в противоположность хлорофиллам) и достигает максимального значения лишь в чистом активирующем растворителе. Однако в случае сильно активирующего растворителя флуоресценция резко усиливается с ростом его концентрации, и, например, ее интенсивность имеет заметное значение уже в 10 М растворе трихлоруксусной кислоты в гептане. При низких концентрациях характер спектров такой же, как и в умеренно активирующих растворителях — они обладают структурой, расположены при сравнительно высоких волновых числах и не испытывают красного сдвига. Однако при высоких концентрациях трихлоруксусной кислоты в спектре появляется дополнительный максимум при более длинных волнах, который при увеличении концентрации сдвигается в сторону длинных волн, так что, например, при концентрации I М флуоресценция становится зеленой. Авторы предположили, что, поскольку активация при низких конп,ентрацпях трихлоруксусной кислоты не сопровождается красным сдвигом, она обусловлена не уменьшением энергии флуоресцентного л — я-состояния, а повыщением я — п-уровня относительно уровня основного состояния. Далее, ее нельзя объяснить реакцией в возбужденном состоянии, поскольку эффект наблюдается при низких концентрациях. Таким образом, активация обусловлена, вероятно, взаимодействием в основном состоянии, которое приводит к образованию новых частиц — комплексов с водородной связью. Этот вывод, по-видимому, подтверждается изменениями в спектрах поглощения. [c.358]

Это заключение вытекает из замечательных наблюдений, описанных Ливингстоном, Ватсоном и Мак-Ардлом [85]. В противоположность тому, что было общепринято ранее, они нашли, что растворы хлорофилла в неполярных органических растворителях не флуоресцируют вовсе или только очень слабо, но присутствия следов таких полярных примесей, как вода или метанол, достаточно, чтобы активировать их флуоресценцию. [c.175]

На фиг. 111 приведены данные интенсивности флуоресценции, в зависимости от состава смеси, в бензоле и октаноле. Флоуресцен-ция полностью активируется 0,0016 моля спирта в 1 моле углеводорода, что соответствует концентрации 10 моль/л. Аналогичные соотношения были найдены в смесях бензола с другими полярными [c.176]

I, 10-Фенантролин и его 5-метильное производное используют при флуорометрическом определении рутения. Вииииг и Брандт [580] предложили этот метод для определения рутения в растворах, содержащих 1 мкг рутения в 1 нл 25 мкг осмия не мешают определению. Сильные окислители, например церий(IV), перманганат, бихромат, должны отсутствовать. Серебро, марганец и палладий также мешают определению. Палладий образует осадок, который можно отделить центрифугированием. Другие платиновые металлы не мешают. Железо очень мешает определению и должно быть отделено. Область определяемых концентраций рутения лежит в пределах 0,3—2,0 мкг1мл. Флуоресценция воспроизводится с точностью до 1 % в течение 3 дней. Длина волны активирующего облучения равна 450 ммк интенсивность флуоресценции измеряют при 578 ммк. Изменение кислотности не влияет на результаты pH можно изменять от 1,0 до 13. Интенсивность флуоресценции зависит от количеств реагента. При соотношении реагента и рутения от 2 1 до 10 1 флуоресценция резко возрастает. При дальнейшем увеличении количества реагента она не меняется. [c.148]

Матьюз [17] применил ТСХ для исследования различных материалов, в том числе тяжелых смазочных масел, смазок, моторных масел и топлив, каменноугольного пека и угольных остатков, компонентов, входящих в состав сырой нефти и остаточных продуктов ее переработки, а также различные продукты специального назначения, например зеленое масло, жидкие алканы и различные растительные масла. Эти продукты были идентифицированы ва всех видах стоков. Описываемую методику нецелесообразно использовать для разделения смесей компоненты которых сами являются сложными смесями, как это имеет место при анализе смазок и смазочных масел. Предварительная информация о предположительном составе компонентов в анализируемом продукте может способствовать существенному упрощению выбора условий разделения. Пробы воды экстрагировали петролейным эфиром или метиленхлоридом входящие в состав образцов жиры омыляли. Для разделения использовали пластинки размером 5X2 и ЮХ Х20 см, покрытые слоем Кизельгура О, оксида алюминия Т и силикагеля Т толщиной 0,25 мм. Перед использованием пластинки высушивали на воздухе в течение ночи и затем активировали при 105 °С в течение 30 мин. Каплю экстрагированного масла наносили на пластинку с помощью капилляра для определения температуры плавления. Вязкие масла и смазки предварительно нагревали или наносили в виде концентрированного раствора в хлороформе. Пробы (10%-ный раствор в толуоле, масса/объем) можно нанести в виде полосы длиной 1,5 см, состоящей нз пяти точек. Для предотвращения диффузии пробы следует наносить очень аккуратно и растворитель следует испарять перед началом разделения. В качестве элюентов использовали по отдельности или в различных сочетаниях петролейный эфир, ацетон и этанол. Во всех случаях применяли восходящий способ разделения. Разнообразные методы детектирования, в связи со сложным составом проб, здесь не приведены, их можно найти в таблицах со ссылками на оригинальные исследования в работе [17]. Можно упомянуть, что все пластинки облучали УФ-светом при 254 и 350 нм. Окраску (флуоресценцию) и значения Rf использовали в основном для целей идентификации, вводя для сравнения стандарты, когда это было возможно. [c.582]

Борнеф и Кунт [44] разделяли и идентифицировали некоторые канцерогенные вещества загрязненных отходами почвенных водах. В ходе определения удалось выделить флуорантен, 3,4-бенз-флуорантен, 11,12-бензфлуорантен, 3,4-бензпирен, 1,12-бензпери-лен и индено[ 1,2,3-с, d] пирен. Образцы почвенных вод объемом 10 л, содержащие около 50 мкг этих компонентов, собирали в алюминиевые емкости и экстрагировали в течение ночи 600 мл бензола (для измерения флуоресценции). Бензол предварительно перегоняли 3 раза и каждый раз дистиллят проверяли хроматографическим методом на содержание полициклических примесей. В данном случае адсорбции на угле недостаточно для удаления примесей. Остаток после экстракции растворяли в 0,1 мл растворителя и вместе со стандартными растворами наносили на пластинку. Разделение проводили на кизельгуре, оксиде алюминия,или целлюлозе (толщина слоя 0,3 мм). Пластинки высушивали на воздухе и активировали при 110°С в течение 1 ч. В качестве элюентов использовали следующие растворители изооктан (I), н-гексан— бензол (9 1) (II), метанол — эфир — вода (4 4 1) (III). Разделение проводили элюентом I в течение 40 мин, элюентом II — в течение 60 мин. Разделение элюентом III иногда проводят двукратно в течение 60 мин. Количественное определение проводили с помощью денситометра. Все измерения следует проводить быстро, поскольку образцы чувствительны к свету и легко подвергаются окислению и сублимации. Предел определения составлял 0,01 мкг вещества на зону. Стеклянную посуду следует тщательно мыть ацетоном, моющими средствами и дистиллированной водой, а алюминиевые бутыли для образцов на ночь заполнять не содержащей солей водой, добавляя в нее 1 г перманганата калия. Во избежание загрязнения образцов смазками и маслами не следует пользоваться насосами. [c.595]

Рис. 1. Взвесь отвечающих клеток мышей СВА, освобожденная от В-лимфоцитов, была активирована в СКЛ стимулирующими клетками мышей SJL. Т-бласты обрабатывали сывороткой анти-Н-2 (1/20) и подвергали двойному окрашиванию, как описано в тексте, — сначала кроличьей сывороткой анти-Т (выявляемой с помощью бараньей антисыворотки к кроличьему Ig, меченной ТРИТЦ), а затем бараньей антисывороткой к мышиному Ig, меченной ФИТЦ. Одни и те же клетки наблюдали при освещении, возбуждающем флуоресценцию вначале родамина, а затем флуоресцеина.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология