Гибкость молекул полимера

Если полагать сочленение звеньев в цепной молекуле свободным (модель свободного вращения, см. гл. I) и рассчитать величину дипольного момента, приходящегося на мономерное звено молекулы, то сравнивая это значение с дипольным моментом молекулы мономера можно судить о гибкости молекулы полимера. Уже на примере простейших макромолекул типа [—СНг—СНН—] было показано [9, с. 203], что химическая структура и стереоизомерия (конфигурация), а также-заторможенность внутреннего вращения влияют на величину дипольного момента. [c.243]

При растворении полярного яичного альбумина в воде (полярный растворитель) процесс вначале идет только вследствие уменьшения энтальпии. Энтропия в начальной стадии растворения имеет даже отрицательные значения из-за сильной гидратации полимера. (Молекулы воды в гидратной оболочке переходят в более упорядоченное состояние. Кроме того, не исключено уменьшение гибкости молекул полимера при гидратации его молекул.) Но, конечно, для того, чтобы полимер мог растворяться, абсолютное значение ДЯ должно быть больше ГД5. Однако по мере гидратации гидратированные молекулы полимера растворяются в избытке воды со все меньшим выделением тепла. Растворение в этой конечной стадии идет уже главным образом за счет возможности распределения молекул по всему объему системы, т. е. уже за счет энтропийного фактора. [c.442]

Кроме того, было показано, что различие в объемах жестких молекул компонентов приводит к некоторым отклонениям энтропии oTj энтропии совершенного раствора. Однако этот эффект мал по сравнению с рассматриваемым, который обязан гибкости молекул полимера, и исчезает при переходе к жестким молекулам. [c.255]

Гибкость молекул полимеров обусловливает ряд важных физических свойств многих полимерных материалов — их способность образовывать волокна, их эластичность, т. е. способность к растяжению и изгибанию, существенно большую, чем у кристаллических твердых тел. Эластичность в известной мере сохраняется и у поперечно-сшитых полимеров, если доля мономерных звеньев, участвующих в образовании мостиков между цепями, невелика. Примером может служить хорошо известная эластичность резины, обусловленная наличием между точками сшивок достаточно протяженных линейных участков полимерной цепи, сохраняющих гибкость. [c.144]

Выше указывалось на зависимость гибкости молекул полимера от подвижности звеньев цепей. В действительности в полимерах надо различать два вида движения движение молекулярной цепи как целого и перемещения звеньев цепи. Под влиянне.м нагрузки (например, растяжения) гибкая цепь полимера распрямляется, вследствие чего образец удлиняется. С другой стороны, длинные макромолекулы, растягиваясь как целое, передвигаются относительно друг друга. В первом случае после снятия нагрузки распрямленные цепи стремятся снова вернуться Б изогнутое состояние, что сопровождается сокращением длины растянутого образца. Этот вид движения характеризует высокоэластические деформации. Перемещение цепей относительно друг друга обусловливает процесс пластического течения и является причиной вязкотекучего состояния. [c.194]

К сожалению, в настоящее время отсутствует возможность получения непосредственных прямых количественных характеристик степени гибкости молекул полимеров, поэтому приходится оценивать гибкость молекул лишь по косвенным показателям. [c.77]

Средняя величина отрезка цепи, возникающего в результате заторможенного вращения, получила наименование сегмента, который является мерой гибкости молекул полимера. Гибкоцепные полимеры состоят из сегментов, в состав которых входит 10—30 звеньев жесткоцепные полимеры имеют сегменты с многими десятками звеньев. [c.355]

При наличии достаточной гибкости молекул полимер может кристаллизоваться только в том случае, если его [c.7]

ЧИСЛОМ мест, доступных для второго сегмента. Число способов] размещения третьего сегмента будет зависеть от гибкости растворенной молекулы. Если молекула совершенно гибкая, то его можно поместить в любую из соседних ячеек, исключая занятые другими макромолекулами и ту, которая уже занята первым сегментом. Доля незанятых ячеек равна в среднем 1—/,., таким образом, число способов размещения третьего сегмента становится равным (1—/,)(2—1). В общем случае мы можем записать для числа способов размещения третьего сегмента (1—Д)г/, где у, имея максимальное значение, равное г—1, уменьшается, если гибкость молекулы полимера ограничивается, и равен единице для жестких молекул, для которых, однако, рассматриваемая модель неприменима. [c.241]

Основные суждения о кинетической гибкости молекул полимеров, а также об их размерах и форме в растворе можно получить, изучая зависимость электрооптических характеристик макромолекул от молекулярной массы М. Исследование ЭДЛ в ряду молекулярных масс [50—57] обнаружило сильную зависимость области дисперсии (а следовательно, и времен релаксации) эффекта Керра от М (см. рис. 3). Эту зависимость можно понять, лишь допустив, что основную роль в ЭДЛ раствора играет механизм поляризации, связанный с вращением макромолекулы как целого. Характер зависимости г от Л1 можно представить в виде х=ЬМ", где Ь — постоянная, а л с возрастанием М изменяется от 2,7 (что соответствует конформации жесткой палочки) до 1,5 (не-протекаемый гауссов клубок) (рис. 4) [10]. [c.39]

Переходя к разбавленным растворам полимеров, следует прежде всего определить, что понимается под термином разбавленный раствор . Условно принято считать разбавленными такие растворы полимеров, в которых практически не происходит столкновений между макромолекулами. Вследствие большой длины и гибкости молекул полимеров приходящийся на каждую молекулу объем, в котором возможна ее встреча с другой молекулой, быстро увеличи- [c.279]

Гибкость молекул полимера [c.23]

Дальнейшее исследование природы частиц полимеров показало, что они представляют собой отдельные большие цепные молекулы. В настоящее время термодинамически равновесные растворы полимеров рассматриваются как истинные растворы, особенности которых определяются большими размерами и гибкостью молекул полимеров. С этими же особенностями строения молекул полимеров — наличием больших и гибких цепных молекул — связаны и основные особенности механических свойств полимерных тел. [c.21]

Следствием гибкости молекул полимеров является возникновение высокоэластического состояния. Поэтому аморфные полимеры могут находиться в трех состояниях (стеклообразное, высокоэластическое и вязко-текучее), с каждым из которых связан особый комплекс механических свойств. [c.37]

Двоякий характер действия пластификатора сказывается и на зависимости Т хр от скорости деформации (рис. 6.10). Эту зависимость можно объяснить тем, что при больших скоростях деформации (десятки м/с) преобладает влияние пластификатора как выравнивателя напряжений, а при меньших скоростях — влияние на увеличение гибкости молекул полимера. Следствием этого может быть неизменность или снижение Т хр пластифицированных резин при больших скоростях деформации и повышение Т хр в области средних (в том числе стандартной 2 м/с) скоростей деформации. [c.253]

Несмотря на то, что изложенные выше соображения подверглись впоследствии существенным изменениям, само представление о гибкости молекул полимеров, определяемой внутренним тепловым движением, не потеряло своей силы в настоящее время и явилось крупным вкладом в становлении и дальнейшем развитии учения о полимерах. Более того, в отдельных случаях эти представления и в настоящее время следует считать справедливыми. [c.101]

Чем меньше величина сегмента, тем выше гибкость молекул полимера, тем большему числу малых молекул эквивалентна вся цепная молекула в своем движении. Очень часто указанная количественная оценка сегмента выражается значением степени его полимеризации. Но это положение нуждается в уточнении. [c.106]

Кинетический фактор тем эффективнее, чем выше окружающая температура и чем выше гибкость молекулы полимера, т. е. чем [c.169]

Вследствие большой длины и гибкости молекул полимера объем, приходяш ийся на каждую молекулу, в котором возможна ее встреча с другой молекулой, увеличивается с возрастанием молекулярного веса. Поэтому условное деление растворов полимеров на разбавленные и концентрированные зависит от молекулярного веса. Чем выше молекулярный вес полимера, тем ниже граница, при которой раствор становится концентрированным. Практически эта граница лежит в пределах концентрации полимера от десятых до сотых долей процента. [c.257]

Часто техническая ценность полимера определяется его способностью оставаться эластичным при понижении температуры. Для этого надо повысить гибкость молекул полимера при низких температурах, устранив препятствия, затрудняющие изменение формы молекулы. С этой целью в полимеры вводят особые вещества — пластификаторы. [c.248]

Гибкость. молекул полимера зависит от ряда причин от природы атомов, входящих в состав макромолекулы, от характера распределения атомов и групп атомов по длине цепи, от величины межмолекулярных сил, от длины цепи и от температуры. Рассмотрим подробнее влия ние каждого из перечисленных факторов на гибкость цепи. [c.25]

О гибкости молекул полимеров можно судить по среднему расстоянию между их концами. Из отношения размеров молекул в идеальном [c.568]

На влагонепроницаемость пленок существенно влияет и гибкость молекулы полимера, так как при возможном колебательном движении молекул полимера (в пределах своей орбиты) периодически возникают мельчайшие неплотности, зазоры между молекулами, достаточные для проникновения через них молекул воды. [c.20]

Гибкость молекул полимера, обусловленная их формой, реализуется под воздействием теплового поля в виде внутримолекулярного теплового движения. В результате этого двнже 1ия меняется только конфигурация молекул, а не [c.246]

Первичными надмолекулярными структурами в аморфных полимерах могут являться два типа структурных образований глобулы и фибриллы, называемые обычно пачками цепных молекул полимера. Возникновение глобул обусловлено гибкостью молекул полимера, свертывание которых приводит к формированию шарообразных структурных образований. Глобулизация цепных молекул типична для большинства полимеров в разбавленных растворах, в которых отсутствие межмолекулярного взаимодействия приводит к свертыванию длинных и гибких цепных молекул. Однако недавно глобулярные структуры были открыты в некоторых полимерах и в конденсированном состоянии. Так, в частности, в фенолформальдегидных и эпоксидных термореактивных полимерах после их прессования и термообработки были найдены в блоках глобулярные образования диаметром в несколько сот ангстрем. С возникновением таких структур повышается хрупкость материалов. [c.377]

Нарушение адгезионной связи связующего с волокном. Работами Андреевской и др. показано, что изменение пространственной структуры и гибкости молекул полимера у поверхностн волокна, особенно недостаточная гибкость макромолекул в растворе (повышенная вязкость раствора), 1йожет служить причиной образования рыхлого слоя на границе связующее — волокно. [c.5]

Следо1и тельно, наличие гибкости молекул полимеров мо- [c.149]

Однако специфическое цепное строение молекул полимеров и их большой молекулярный вес явились причиной возникновения нового, типичного только для молекул полимеров свойства этих молекул —гибкости. Гибкость молекул полимеров, как проявление конформациоппых переходов под влиянием теплового движения, явилась причиной возникновения новых, типичных только для полимерного веш,ества высокоэластических свойств в температурном интервале между температурными точками стеклования и течения. [c.123]

Переходя к разбавленным растворам полимеров, следует прежде всего определить, что понимается под термином разбавленный раствор . Условно принято считать разбавленными такие растворы полимеров, в которых практически не происходит столкновений между макромолекула.ми. Вследствие большой длины и гибкости молекул полимеров приходящийся н.ч каждую молекулу объем, в котором возможна ее встреча с другой молекулой, быстро увеличивается с возрастанием. молекулярного веса. Поэто.му граница. между концентрираванны-ми и разбавленными растворами полимеров зависит от молекулярного веса, и пограничная концентрация тем ниже, чем выше степень полимеризации полимера. Практически эта граница обычно лежит в области концентраций полимера от десятых до сотых долей процента. [c.208]

В первом приближенни Б =, где 2 — координационное число гипотетической решетки, используемое при выводе уравнения (4). Более подробный анализ приводит к сложному выражению для В, в конечном счете зависящему от гибкости молекул полимера, их разветвленности и от концентрации раствора. Значение В в разбавленных растворах неполярных полимеров колеблется в пределах от 0,3 до 0,4. Величив а А приблизительно равна отношению теплоты разбавления к квадрату объемной доли полимера и может быть приближенно рассчитана [9] из плотностей когезионной энергии 1. Для разбавленных растворов неполярных полимеров она принимает значения от О до 100 кал/моль. [c.452]

В действителшости типичные растворы высокомолекулярных соединений представляют собою термодинамически устойчивые системы, и именно применение термодинамики дало в течение последних десяти лет очень богатые результаты для исследования природы растворов и механизма процесса растворения этих веществ. Термодинамические исследования растворов дали возможность связать растворимость полимеров с основными характеристиками высокомолекулярных соединений в растворах размерами и гибкостью молекул полимера и энергией взаимодействия его с растворителем. [c.6]

О гибкости молекул полимеров можно судить по среднему расстоянию между их концами. Из отношения размеров молекул в идeaJiЬHOм растворителе (Л ) к размерам при свободном вращении вокруг связен (/ ) видно, что полидиметилсилоксан имеет повышенную гибкость по сравнению с полимерами, основная цепь которых состоит из —С—С— связей [c.545]

Важной частной задачей является изучение взаимного расположения ценных молекул в макроскопическом куске полимерного материала. Большая величина и различная степень гибкости молекул полимеров приводят к тому, что характер их упаковки отличается от упаковки малых молекул как в случае аморфных, так и в случае кристаллических полимеров. Различия в молекулярной упаковке могут быть связаны как с особгенностями самой цепной [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология