Электрометрические методы определения конечной точки

При использовании же электрометрических методов определения конечной точки титрования могут быть значительно снижены как ошибка титрования, так и капельная ошибка. При этом имеет место также еще одно дополнительное преимущество— применение разбавленных анализируемых и титрованных растворов при амперометрическом, кондуктометрическом или потенциометрическом титрованиях. [c.121]

Выше на примере потенциометрического титрования была показана возможность успешного применения электрометрического метода определения конечной точки титрования в объемах порядка 10 мл. [c.127]

Электрометрический метод определения конечной точки [c.335]

В связи с трудностями, возникающими при наблюдении окраски очень малых объемов раствора, безусловный интерес представляет электрометрический метод определения конечной точки титрования. [c.262]

Методы определения конечной точки титрования, основанные на измерении электрических свойств реакционной смеси во время титрования, часто объединяют под одним названием электрометрические методы . Это, пожалуй, наиболее распространенные инструментальные методы, с помощью которых проводятся исследования на протяжении уже более пятидесяти лет. Приблизительно одна треть всех примеров, рассматриваемых в настоящей книге, основана на электрометрических методах определения конечной точки титрования. Было предложено, особенно в последние годы, много вариантов использования этих методов. Данная проблема весьма сложна, и в настоящей книге нет возможности детально рассмотреть принципы использования инструментальных методов и связанные с ними вопросы, теорию процессов, происходящих на электродах и в растворах, терминологию и взаимосвязь различных методов. Во всяком случае многие фундаментальные исследования основаны на наблюдении за поведением неорганических соединений и поэтому не являются темой настоящей книги. [c.41]

Большой практический интерес представляют методы электрометрических титрований (потенциометрических, кондуктометрических, амперометрических), для которых характерны высокая точность, чувствительность, избирательность и возможность полной автоматизации [25, 29, 46, 80, 88, 90]. Определение конечной точки титрования электрическими методами позволяет значительно снизить или вовсе устранить связанные с применением цветных индикаторов капельную ошибку и ошибку титрования. Достоинство этих методов состоит в том, что можно использовать разбавленные анализируемые и титрованные растворы. [c.18]

Титровать уран (IV) можно с одним и с двумя индикаторными электродами. Сравнительное изучение различных электрометрических способов определения конечной точки показало, что метод с двумя электродами дает наилучшие результаты [13, 16]., [c.277]

В дополнение к индикаторным имеется ряд электрометрических методов обнаружения конечной точки аргентометрического титрования хлорид-ионов. Они широко используются при микро-определениях главным образом благодаря высокой чувствительности. При высокой концентрации посторонних ионов в растворе лучшие результаты даст потенциометрия, а при низкой концентрации можно также использовать другие электрометрические методы. [c.361]

Метод нейтрализации. Карбоновые кислоты легко определяются титрованием, щелочью. Необходимым условием при этом является их достаточная способность к ионизации. При правильном выборе органического растворителя и индикатора, у которого зона перехода окраски соответствует точке эквивалентности, илн при использовании другого метода определения конечной точки титрования — электрометрического — можно определять помимо карбоновых кислот другие вещества, способные отдавать протоны. Наряду со щелочами в безводной среде в качестве титрантов используются прежде всего растворы метилатов щелочных металлов или четвертичных аммониевых оснований. [c.142]

Метод объемного титрования реактивом Фишера. В отличие от двух предыдущих методов он обладает высокой точностью и может служить эталонным. Поданным работы [351, его максимальная погрешность при измерении влагосодержания нефтей в диапазоне 0,041— 0,562% объемн. составляет 0,017%. Пробу нефти разбавляют растворителем из смеси метанола или этанола с бензолом, а затем титруют реактивом Фишера с электрометрическим определением конечной точки титрования по заданному значению потенциала. Недостаток метода — высокая токсичность реактива Фишера, в состав которого входят метанол и пиридин. [c.166]

Наиболее важный классический метод определения содержания воды в органических растворителях — титрование методом Карла — Фишера [303]. Визуальная фиксация конечной точки титрования (выделение иода) не удовлетворительна при содержании воды менее Ы0 2%, но при электрометрической фиксации конечной точки (поляризованные платиновые электроды) можно достичь более низкого предела, составляющего Ы0 % [259, 260, 300]. Если требуется определить истинное содержание воды, то необходимо устранить реагирующие с иодом вещества (такие, как ионы серебра или меди и многие ненасыщенные органические соединения). [c.274]

В тех случаях, когда невозможно использовать визуальные индикаторы, например в сильноокрашенных растворах, для определения конечной точки титрования лри-меняют инструментальные методы. Широко применяется электрометрическое титрование (см. ). [c.49]

Конечную точку титрования реактивом Фишера в настоящее время большей частью определяют физико-химическими методами. Для электрометрического и визуального определения конечной точки титрования выпускается настольный прибор ПМВ, нижний предел измерений которого 5-10- % Н2О. Вместимость прилагаемых к прибору пипеток 2 0,005 и 5 0,01 мл. [c.238]

Точность объемно-аналитических методов часто значительно увеличивается при электрометрическом определении конечных точек, например в случае, когда изменение индикатора обнаруживается недостаточно резко или неточно в надлежащей точке. Именно, отдельные потенциометрические методы вроде титрования галогенидов раствором серебра, были уточнены до такой степени, что точность их достигла точности определений атомного веса. Повидимому, эта возможность имеет значение также и для микроанализа, потому что при титрованиях в очень разбавленных растворах изменения индикаторов часто не резки, или же при вычислениях нуждаются во введении больших поправок на индикатор, чего не требуется при электрометрическом определении. [c.447]

Конец титрования может быть определен как визуально по изменению окраски от желтой до красновато-коричневой, так и электрометрическим титрованием до полного прекращения тока (см. Электрометрические методы титрования ). Изменение тока в конечной точке титрования при этом выражено настолько четко, что для ее определения построение графиков не обязательно. При исполнении модифицированной схемы на электроды накладывается разность потенциалов от 0,03 до 0,05 В. [c.178]

Ссылки на первоисточники даны отдельно по каждому реагенту для того, чтобы они находились под рукой читателя и их не надо было искать в большом списке литературы. Принят хронологический порядок, при котором каждый календарный год начинается с первого по алфавиту автора. Автор полагает, что хронологическая классификация дает возможность получить лучшее представление об области применения того или иного метода и его развитии. Например, обращает внимание все большее применение реагентов, генерируемых электролитическим путем, а также определение конечной точки титрования электрометрическим методом с помощью двух одинаковых индикаторных электродов . Для того чтобы идти в ногу с современными исследованиями -в данной области, самые последние ссылки добавлялись по мере их появления, и поэтому иногда ссылки, относящиеся к 1961, 1960 и, в ряде случаев, к 1959 г., могут быть расположены не в алфавитном порядке. [c.69]

При определении конечной точки титрования электрометрическим методом пользуются таким электролитом, как, например, галогенид или нитрат калия. [c.238]

В работе [166] сопоставляются результаты количественного определения микроколичеств воды, полученные газо-хроматографиче-ским методом на пористых полимерах, с данными классического метода К. Фищера, основанного на электрометрическом определении конечной точки титрования. [c.174]

В литературе имеется много сведений о различных титри-метрических методах определения фторид-ионов с помощью электрометрического определения конечной точки титрования. [c.393]

Экспериментальное определение эквивалентной точки титрования, которая соответствует точно стехиометрическим количествам реагентов, — один из наиболее существенных вопросов объемного анализа. Точка, определяемая экспериментально с использованием цветных индикаторов, по появлению осадка или электрометрически, называется конечной. Эквивалентная точка является теоретической, а конечная — экспериментальным приближением к ней последняя поэтому зависит от метода определения. Разница между этими двумя величинами дает ошибку титрования. [c.96]

Методы определения карбоновых кислот основаны на нейтрализации их алкоголятами щелочных металлов, четвертичными гидроокисями аммония (алкоксидами) и соединениями, содержащими аминогруппу, проводимой в инертных или основных растворителях, а также в смесях растворителей. Конечная точка нейтрализации определяется либо с помощью индикаторов (визуально или фотометрически), либо электрометрическими методами. [c.219]

Выполнение определения. Реагент Фишера прибавляют из бюретки к исследуемому раствору, например к какому-либо органическому растворителю, при этом коричневая окраска реагента исчезает до тех пор, пока в растворителе содержится вода. Как только вся вода вступит в реакцию, сейчас же появляется коричневая окраска, обусловленная свободным иодом. Конечную точку титрования можно определять не только визуально, но и более точным электрометрическим методом. [c.794]

Потенциометрическое титрование. Одно из самых важных применений электродные потенциалы нашли в потенциометрическом (или электрометрическом) титровании. Всякая быстрая и количественная реакция может быть использована для объемного определения вещества с помощью подходящего реактива, если можно будет определить конечную точку титрования. В самом старом варианте объемного метода конечную точку определяли визуально или непосредственно, или при добавлении индикатора (см. стр. 262). В потенциометрическом методе титрования для установления конечной точки используется подходящий электрод, резко изменяющий свой потенциал в момент исчезновения из раствора вещества, которое требуется определить. [c.232]

Затруднения, возникающие при истолковании подобных реакций, отчетливо видны на примере одного из простейших случаев такого рода — присоединения брома к этилену. Если опыт проводить в парафинированном сосуде или при полном отсутствии воды и воздуха, то реакция не идет [86—88]. Симметричный этилен и молекула брома должны быть активированы в направлении создания реагирующих (радикальных или ионных) состояний. Если же проводить бромирование в присутствии полярного растворителя, например воды, или в индиферентных неполярных (а также, конечно, и полярных) растворителях с добавкой хлорного железа или сулемы, то бром немедленно присоединяется к этилену или другому ненасыщенному соединению. Реакция протекает настолько быстро, что в последнем случае удалось даже использовать ее в качестве аналитического метода (электрометрическое титрование) для определения двойных связей (определение йодного числа по присоединению брома) [89]. Можно предположить, что галогениды металлов реагируют [c.231]

Электрометрические методы определения конечной точки титрования основаны на наблюдении за резким изменением концентращ и определяемого вещества в титруемом растворе вблизи точки эквивалентности по измерению той или иной физической характеристики системы (потенциала электрода, электропроводности, силы диффузионного тока и т. д.) с помощью точных измерительных приборов. [c.23]

Электрометрическим методам определения конечной точки титрования в ультрамикрообъемном анализе уделялось до сих пор вообще мало внимания, а подобные определения, выполняемые на предметном столике микроскопа, описаны только в двух работах [45, 46]. [c.111]

При различных электрометрических методах определения конечной точки Ркс. 77. Схема установ- JJppJ титровании с помощью реактива [c.336]

При применении в микрообъемном анализе электрометрических методов определения конечной точки все затруднения, связанные с наблюдением цвета, исключаются. Этот метод имеет то дополнительное преимущество, что при кондуктометрическом и окислительно-восстановительных титрованиях с применением потенциометра можно применять очень разбавленные анализируемые и титрованные растворы. Для полумикро-, микро [151, 174] и ультрамикрометодов имеются описания сосудов для титрования [158, 169, 170, 175, 176]. При проведении потенциометрических определений необходимо принимать во внимание количество тока, которое проходит через потенциометр, зная, что 1 миллиампер/сек. вызывает реакцию 0,01 иона, т. е. может отложить 1 Y серебра. [c.239]

При различных электрометрических методах определения конечной точки титрованием с помощью реактива Фишера применялись установки одного и того же типа. Олми, Гриффин и Вилкокс [3] пользовались обычной колбой емкостью 150 мл с приспособленной к ней специальной бакелитовой пробкой, конической в своей нижней части и имеющей цилиндрическое расширение, позволяющее ее закреплять (рис. 11). В пробке были просверлены отверстия, в которые плотно входили электроды, кончик [c.80]

Интересный метод определения следовых количеств воды в жидком аммиаке (2—100 частей Н2О на I млн.-частей NH3) основан на реакции Н2О со щелочными металлами [870]. Применяемые в этом случае в качестве титрантов металлические натрий или калий генерируют из Na l или КС1 на платиновом катоде (анод — графит). Определение выполняют в ячейке, показанной на рис. 22. Катодная 1 и анодная 2 камеры ячейки разделены перегородкой из пористого стекла. Катодная камера снабжена переходом на шлифе, закрываемым стеклянной пробкой 3 с вмонтированными в нее генераторным катодом 4 (пластинка размером 2X5 мм) и двумя платиновыми индикаторными электродами 5 (4x6 мм), расположенными на расстоянии 1 мм друг от друга. Содержимое катодной камеры размешивают магнитной мешалкой 6. Вход 7 и выход 8 из катодной камеры представляют собой капилляры диаметром 1 мм. Анодом служит графитовый стержень Р диаметром 2 мм. Титрационную ячейку помещают в сосуд Дьюара 10, заполненный жидким аммиаком. Пробу в ячейку подают из баллона И через промежуточный сосуд 12, заполненный стеклянной ватой, на которую нанесены кристаллы хлорида калия. Жидкий аммиак растворяет КС1, и полученный раствор поступает в ячейку до полного заполнения анодной и катодной камер. Емкость всей системы составляет примерно 50 мл, из которых 8,5 мл приходится на катодную камеру. В заполненной таким образом ячейке проводят электрогенерирование металлического калия до тех пор, пока не наступит резкое возрастание электропроводности среды, что фиксируется указанной выше индикаторной системой. Конечную точку титрования можно определить визуально по появлению синего окрашивания в результате растворения калия в жидком NH3. Электрометрический способ определения конечной точки дает более точные результаты, особенно при автоматической регистрации конца титрования. В последнем случае в индикаторную цепь вводят реле, выключающее генераторный ток в самом начале резкого падения сопротивления слоя жидкости в межэлектродном пространстве. Одновременно тем же реле останавливают электросекундомер. Содержание воды в [c.110]

Дополнительные замечания. Описанный выше метод дифференциальнога электрометрического титрования открывает возможности проведения более сложных анализов, которые можно выполнить в ультрамикромасштабе при определении следов вещества. Дифференциальное титрование является одним из наиболее чувствительных методов определения конечной точки в случае титрования чрезвычайно разбавленных растворов. В научных исследованиях точность и чувствительность имеют большее значение, чем быстрота проведения анализа. Поэтому такие методы иногда оказываются незаменимыми при решении некоторых научно-исследовательских задач. Описанный выше редуктометрический метод определения железа является слишком сложным для проведения серийных анализов. Он рассмотрен здесь подробно для того, чтобы показать возможности применения отдельных ультрамикроаналитических приемов для решения некоторых очень сложных аналитических проблем. В большинстве случаев для определения железа удобнее использовать описанные ниже колориметрические методы. [c.188]

Сантацезария [67 ] описывает электрометрический метод определения воды в гидразине. Пробу анализируемого образца титровали раствором гидразида натрия в безводном гидразине в колбе с двумя платиновыми электродами. В безводный гидразин погружали один из платиновых электродов и отделяли его от реакционного раствора пористым фарфоровым диском. Через систему пропускали сухой азот, чтобы исключить попадание влаги и воздуха извне. По резкому скачку потенциала устанавливали конечную точку титрования. В работе приведены результаты определения количеств воды вплоть до 0,1%. [c.66]

Ионообменные мембранные электроды использовали в потен-циомет рическом титровании с участием двух одновалентных [81 ], одно- и двухвалентных или трехвалентных ионов 182] и, кроме того, в кислотно-основном титровании [83, 84]. Катионо- и анионообменные мембраны на основе полистирола применяли при электрометрическом титровании Li+, Na+, u +, и СГ, NO3 и SOi соответственно [85]. В работе [86] обсуждается влияние различных экспериментальных условий этих титрований на форму потенциометрической кривой. Ошибка в определении конечной точки титрования появляется вследствие присутствия мешающих ионов, реакций осаждения и т. п. В работах [87—90] рассмотрены различные аспекты этой проблемы в применении к ионоселективным мембранным электродам. Использовались методы титрования с добавлением стандартного раствора к исследуемой пробе или наоборот, причем для ускорения определений построены номограммы [91. [c.108]

Впервые электрометрическое титрование реактивом Фишера было описано Олми Гриффином и Вилкоксом [3], которые с успехом пользовались методом потенциометрического титрования для определения конечной точки. Потенциометрическое титрование применимо в случае темных окрашенных растворов и является чувствительным методом. [c.84]

Явления, характерные для конечной точки, устанавливаемой при титровании до остановки , в частном случае системы с двумя различными металлическими электродами были случайно замечены Фолком и Боуденом [27] при обычном электрометрическом титровании иода. Высокая точность определения конечной точки и простота требующейся аппаратуры побудили этих авторов детально исследовать и разработать новую электрометрическую методику. Схема прибора показана на рис. 20. На этой схеме В — батарея, Я — реостат, О — гальванометр, С — сосуд для титрования, Е,Е — платиновые проволочные электроды. Основное требование, предъявляемое к методу титрования до остановки , противоположно условиям других методов, в которых применяются биметаллические системы это требование заключается в том, что к электродам следует прилагать небольшую разность потенциалов. Малая разность потенциалов уравновешивается электродвижущей силой поляризации обратного знака. Поэтому в цепи гальванометра никакого тока не протекает и гальванометр стоит на нуле. При таких условиях метод титрования до остановки применим для всех систем, в которых происходит резкий переход от поляризации (или деполяризации) хотя бы на одном,электроде до полной деполяризации (или поляризации) на обоих электродах, совпадающей с концом реакции. Фолк и Боуден предположили, что поляризация вызвана адсорбцией кислорода на аноде и адсорбцией водорода на [c.88]

Неоднократно было показано, что хлороформ может быть оттитрован как непосредственно с визуальным определением конечной точки, так и методом обратного электрометрического титрования при этом конечная точка является вполне стабильной [2, 3, 7, 10—13]. В частном сообщении Леви указал, что для трансформаторного масла, содержавшего около 100 частей воды на миллион, результаты анализов, полученных микроэлектрометрическим методом, отличались высокой точностью. Таким образом, плохая воспроизводимость и сравнительно малая точность результатов, полученных прямым электрометрическим титрованием по Аккеру—Фредиани, объясняются либо недостаточной защитой титруемых образцов от соприкосновения с влажным воздухом, либо несовершенством электроизмерительной схемы. Несовпадение результатов, полученных этими авторами при трех параллельных анализах, и отбрасывание одного из результатов в тех случаях, когда оно оказывалось ниже или выше остальных, также свидетельствовали о трудностях проведения экспериментов. [c.171]

Конечную точку титрования можно оценивать визуально, потенциометрически, кулонометрически, фотометрически, термометрически и с помощью биамперометрического метода. Чаще всего для определения воды в полимерах используется метод электрометрического титрования. Предел обнаружения воды этим методом составляет 0,5 мг. Основой большинства автоматических титраторов служит биамперометрический метод титрования, который позволяет снизить предел обнаружения воды до 0,3 мг. [c.270]

Переход окраски кристаллического фиолетового при определении слабых оснований с полющъю 0,001 н. хлорной кислоты [319[. Как уже упоминалось выше, согласно общепринятому методу, правильный переход окраски проверяется электрометрически в присутствии данного вещества и индикатора в идентичном растворителе. В случае необходил1ости титрование проводят до идентичного оттенка окраски, наблюдаемой при стандартизации титранта по дифенилгуанидину или бифталату калия и т. д. Однако этот способ может привести к ошибочным результатам. Если, например, 1-фенил-2,3-диметил-4-дил1етиламинопиразолон (пирамидон) титруют в присутствии кристаллического фиолетового 0,001 н. хлорной кислотой в смесях уксусной кислоты с четыреххлористым углеродом (10 1, 1 1, 1 10) и титр стандартного раствора устанавливают в аналогичной смеси растворителей по дифенилгуанидину примерно такой же молярной концентрации, то величина 100 0,25% может быть получена только в смеси растворителей 1 1, где оттенок окраски обоих оснований весьма различной силы идентичен в конечной точке. Дифенилгуанидин — сильное К = 6,1-10" ), а пирамидон слабое основание К — 6,0 О ). [c.196]

Для определения катионов в малых объемах растворов различного происхождения целесообразно также пользоваться методами электрометрического титрования. Широко представлены как в растворах жидких включений, так и вообще в природных водах соли кальция и натрия. Интересна возможность прямого определения щелочноземельных элементов амперометрическим титрованием ЭДТА с установлением конечной точки двумя индикаторными электродами [И, 12]. Методика таких комплексонометрических определений в ультрамикромасштабе отработана на [c.266]

При определении следов элементов использовались и используются методы, аналогичные тем, которые применяют в общем химическом анализе. Следы веществ определяли даже весовыми методами. Например, весовым методом был определен галлий в образце алюминия весом 50 г с содержанием Оа менфе 0,001 %. Для анализа следов веществ в верхней концентрационной области иногда можно эффективно применять объемные методы (определение йода, серебра и т. д.), особенно в тех случаях, когда конечная точка титрования находится электрометрически. При определении следов тяжелых металлов иногда применяют экстрактивное титрование раствором ди Тизона в органическом растворителе (стр. 128). Однако, когда возникает необходимость определения весьма малых количеств веществ, обычно применяют не весовой или объемный, а другие методы [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология