Типы реакций в амперометрическом титровании

В зависимости от того, какой из участков реакции дает предельный ток при заданном потенциале, изменение тока при титровании будет различным (рис. 12.7). Кривая / отвечает тому случаю, когда определяемое вещество полярографически активно, а титрант не дает полярографических волн. При титровании ток уменьшается за счет связывания титруемого вещества титрантом. Кривая 2 отвечает амперометрическому титрованию полярографически неактивного вещества титрантом, дающим диффузионный ток. В этом случае ток в начале титрования практически отсутствует (имеется лишь остаточный ток) и появляется тогда, когда достигается конечная точка титрования (к. т. т.). После к. т. т. сила тока увеличивается пропорционально концентрации добавляемого титранта. Кривая 3 характеризует титрование, в котором определяемое вещество и титрант способны давать полярографические волны при заданном потенциале электрода. В этом случае сила тока сначала уменьшается до к. т. т., а после нее увеличивается. Имеются и другие типы кривых амперометрического титрования. Наибольший интерес из них представляет кривая 2, показывающая, что амперометрическим титрованием можно определить те вещества, которые не удается анализировать [c.216]

Среди титриметрических методов, основанных на реакциях комплексообразования, наибольшее значение имеют реакции с применением комплексонов. Устойчивые координационные соединения с комплексонами образуют почти все катионы, поэтому методы комплексонометрии универсальны и применимы к анализу широкого круга разнообразных объектов. Рабочие растворы устойчивы. Для установления точки эквивалентности имеется набор цветных индикаторов и разработаны физико-химические методы индикации потенциометрические, амперометрические, фотометрические, термометрические и др. Точность титриметрических определений составляет 0,2...0,3%. Методы комплексонометрического титрования непрерывно совершенствуются. Синтезируются новые типы комплексонов, обладающих повышенной селективностью, и новые индикаторы. Расширяются области применения комплексонометрии. [c.245]

К органическим веществам, наиболее часто используемым в амперометрическом титровании, относятся серосодержащие соединения, поскольку они дают возможность использовать различные типы химических реакций между определяемым и титрующим веществами восстановления — окисления, комплексообразования и осаждения. Типичными представителями этих соединений могут [c.85]

Для амперометрического определения германия предложено пока три типа реакций образование комплексных соединений с о-дифенолами и родственными им соединениями титрование гетерополикислоты нитроном и осаждение в виде гер-маната магния [c.197]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

В зависимости от характера реакции, протекающей при титровании, а также от того, какое вещество окисляется (восстанавливается) на электроде при потенциале титрования — исследуемое вещество, приливаемый раствор, продукт реакции, полярографический индикатор , кривые амперометрического титрования могут относиться к нескольким разным типам. [c.130]

Форма кривых амперометрического титрования зависит от выбранного потенциала и от того, какой из участников химической реакции является электрохимически активным. Если на электроде восстанавливается (окисляется) определяемое вещество (R), а титрант (Т) электрохимически неактивен, то ток в процессе титрования будет з еньшаться вследствие связывания определяемого вещества титрантом либо в осадок, либо в прочный комплекс, либо вследствие перехода в другую степень окисления (рис. 14.3, а). Следует заметить, что на практике наблюдается некоторое искривление кривой титрования вблизи точки эквивалентности. Экспериментальная кривая соответствует теоретической, если константа равновесия химической реакции стремится к бесконечности. В противном случае концентрация титруемого вещества и, следовательно, ток при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться. Поскольку прямолинейные графики служат наиболее приемлемым типом кривых титрования, конечную точку титрования находят экстраполяцией линейных участков кривой. Примером этого типа кривых титрования является титрование ионов свинца раствором ЭДТА с регистрацией катодного тока РЬ . [c.509]

В этом виде полярографии измеряется ток при определенном потенциале, находящемся в области плато предельного диффузионного тока определяемого вещества. Часто к этому методу относят титрование с амперометрическим определением конечной точки — амперометрическое титрование. Форма кривых амперометрического титрования зависит от типа реакции титрования. Если титруемое вещество является электрохимически активным, а титрант нет, то ток с увеличением объема добавленного титранта уменьшается почти до нуля (в точке эквивалентности) и затем остается постоянным при дальнейшем добавлении титранта. Если электрохимически активен титрант, а титруемое вещество нет, то ток остается близким к нулю до точки эквивалентности, после которой он начинает увеличиваться пропорционально концентрации добавляемого титранта. Если оба компонента реакции электрохимически активны, а продукты реакции нет, то получается У-образная кривая с минимумом, соответствующим точке эквивалентности. Метод титрования с индикатором применяется в тех случаях, когда ни определяемое вещество, ни титрант не дают в условиях определения полярографических волн или их получение по тем или иным причинам затруднительно. В этом случае к раствору титруемого вещества добавляется индикатор, дающий полярографическую волну и вступающий в реакцию с титрантом после того, как прореагирует определяемое вещество. В процессе титрования ток вначале (до связывания всего титруемого вещества) будет оставаться постоянным, а затем он начинает уменьшаться до некоторой минимальной величины, и дальнейшее добавление титранта не будет влиять на ток. Кривая этого вида титрования имеет форму волны и перегиб на ней указывает на достижение точки эквивалентности. Эта точка определяется как середина перегиба кривой титрования. [c.24]

Основные типы реакций в амперометрическом титровании [c.234]

Использование реакций различного типа (осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления) позволяет подбирать условия амперометрического титрования для большинства элементов периодической системы. Значительно расширились возможности амперометрического титрования в связи с применением органических реагентов, аналитические достоинства которых (селективность, чувствительность) хорошо известны. Многие из них способны к электрохимическим преврашениям на электродах, что еще больше повышает их ценность, так как позволяет проводить амперометрическое титрование по току титранта. Для амперометрического титрования характерна экспрессность, его можно проводить в разбавленных растворах (до 10 моль/л и меньше) и анализировать мутные и окрашенные растворы. [c.237]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ПО РЕАКЦИИ ТИПА Ме + А = I МеА [c.209]

Амперометрическое титрование всегда ведется в присутствии большого избытка фонового электролита, необходимого для подавления миграционных токов. При этом исследуемый и вводимый с титрантом ионы могут взаимодействовать не только между собой, но и с ионами, входящими в состав фона, что не может отражаться на результатах анализа. Однако количественных исследований, посвященных подобному взаимодействию, не проводилось. В настоящей работе рассматривается влияние процессов комплексообразования на точность осадительного амперометрического титрования по реакции типа [c.209]

Выведены уравнения кривых амперометрического титрования по реакции типа Ме + А = МеА в случае, когда ионы металла одновременно связываются в комплекс с одним из компонентов фонового электролита. [c.216]

Какие типы реакций можно использовать при амперометрическом титровании [c.168]

Реакции, лежащие в основе амперометрического титрования, бывают различного типа, хотя чаще всего используют процессы осаждения и комплексообразования. Особенно широкое применение находят органические реактивы, которые образуют растворимые устойчивые комплексы с ионами металлов, такие, как ЭДТА и другие комплексоны. В этом случае титрование сопровождается или катодным восстановлением определяемого иона металла на капельном ртутном электроде, или анодным окислением комплексона на твердых электродах. [c.349]

При окислении различных тиосемикарбозидов также наблюдалось двухстадийное необратимое окисление при ,>1,0 В с образованием на первой стадии дисульфидов. Эти реакции пригодны для аналитических измерений, например амперометрическим титрованием. В работе [38] изучено анодное окисление тио-оксина и ароматических сульфидов. В последнем случае обнаружен структурный эффект затруднения окисления объемистым трег-бутильным радикалом. Предлагается использовать графитовые электроды для определения концентрации весьма сложных органических соединений лигнинов [37, с. 131 38, с. 49], ряда органических комплексонов типа ЭДТА [59], комплексонов — гфоизводных диуксусной кислоты и Ы-арилзамещенных гидро-ксамовых кислот [20]. [c.112]

Гордиенко В. И., Коваленко П. Н., Иванова 3. И. Ошибка амперометрического титрования по реакции типа А + В=АВ I в случае, если одна из частиц не участвует в электродной реакции. Изв. высш. учебн. завед.. Химия и хим. технол., 1965, 8, № 4, 549—554. Библиогр.. 5 назв. РЖХим, 1966, 6Г30. [c.29]

Для индикации конечной точки в комплексонометрическом титровании наряду с металлоиндикаторами (см. стр. 70) можно использовать также электрохимические методы. Для потенциометрических методов требуются ионселективные электроды. Применяют также амперометрический метод. При отсутствии возможности индикации или удержания определяемого уеталла в растворе можно использовать методы непрямого титрования. В зависимости от типа предварительно проводимой реакции различают следующие способы работы I) обратное титрование избытка комплексона или 2) метод замещения. Избыток комплексона обратно оттитровывают растворами солей, преимущественно магния или цинка. В методе замещения используют комплексонат магния [М У]. Ионы большинства металлов образуют более устойчивые комплексонаты, чем ионы магния. Вытесненные при этом Мд 1--ионы затем оттитровывают раствором комплексона. [c.81]

Изменение концентрации ионов в процессе титрования можно непосредственно наблюдать, согласно Гейровскому [7], на ртутном капельном электроде, если к последнему приложено требуемое напряжение. На этом свойстве основано так называемое амперометрическое титрование. Для амперометрических определений был применен ряд реакций осаждения различными неорганическими и специфическими органическими реактивами. Образование малодиссоциированных комплексных соединений можно также удовлетворительно исследовать при псмощи капельного ртутного электрода и применить эти реакции для амперометрического титрования. Наилу ш1ими реактивами для амперометрии являются вещества типа комплексо нов. Комплексные соединения металлов с этими веществами не выявляются полярографически и не восстанавливаются при значительно отрицательных потен- [c.389]

При правильно подобранных условиях аыперометрическое титрование оказывается не только чувствительным, но и избирательным методом определения ионов и вполне приложимо поэтому к разбавленным многокомпонентным растворам. Для последовательного определения двух или более ионов в таких растворах удобен так называемый дифференциальный (правильнее — дифференцированный ) метод амперометрического титрования, которому также уделил внимание И. П. Алимарин в 1955 г. [5]. Для такого дифференцированного определения пользуются либо различными потенциалами индикаторного электрода, либо различием в химических свойствах определяемых веществ, либо изменением pH раствора, либо, наконец, электродными реакциями промежуточных продуктов химической реакции между определяемым ионом и титрантом. Методы такого типа широко представлены в работах Усатенко с сотр. [6—12]. [c.273]

Классификация электрохимических методов анализа основана на типах проводимых измерений и способах использования методов в аналитических целях. Простейшим и, вероятно, наиболее старым методом является использование тока в качестве реагента для получения продуктов электролиза, которые либо взвешивают, как при электровесовом определении меди, либо измеряют объемы, как в газовой купонометрии. Действительно, избирательность электролиза обеспечивает полную эффективность разделения либо при удалении мешающих элементов, либо при предварительном концентрировании. Электрические измерения можно использовать для контроля неэлектрохимических реакций. Так, измерение основных электрических параметров — напряжения, сопротивления и силы тока — применяют в потенциометрическом, кондуктометрическом и амперометрическом титровании соответственно. [c.279]

В качестве индикаторов амперометрического определения конечной точки можно использовать один поляризуемый электрод и электрод сравнения или два поляризуемых электрода [266—269]. Первый тин лучше известен, и многочисленные примеры его применения можно найти в литературе. Форма кривой титрования зависит как от типа реакции, так и от приложенного потенциала. Если титрант является электроактивпым, а титруемое вещество нет (нри выбранном потенциале поляризации), ток остается постоянным приблизительно на нулевом уровне до достижения конечной точки, после чего он возрастает пропорционально концентрации титранта, накапливающегося в ячейке для титрования. Для случая электроактивного титруемого вещества и неактивного титранта наблюдается противоположное поведение, а именно уменыпение тока до величины, почти равной нулю. Если оба компонента реакции электроактивны, получается V-образпая кривая с минимумом, соответ- [c.311]

Полярометрическое (с капельным ртутным электродом) или амперометрическое (с твердыми электродами) титрование сравнимо по точности ( 0,2—0,3%) с потенциометрическим титрованием. В титровании такого типа неактивное соединение титруют полярографически активным титрантом, или наоборот титрование возможно также, если активны оба агента. В ходе титрования при постоянном потенциале измеряется ток, который соответствует предельному току одного компонента, и наносится на график в зависимости от объема титранта. Если при приложенном потенциале активны оба вещества, получается V-образная зависимость если активно лишь одно вещество, получается L-образная кривая (или обратная ей). Точкам эквивалентности соответствуют точки излома этих кривых. Однако применение этого метода в органическом анализе довольно ограничено, хотя разработаны практические методики титрования неактивных морфина [122] и цефэлина [123] диазотированной сульфаниловой кислотой [65], а производных акридина, являющихся лекарственными средствами, — бихроматом калия [15]. В других случаях полярометрическое титрование гетероциклов основано на реакциях осаждения (например, алкалоидов — гетерополикислотами [307]) и не является специфичным. По этой причине не следует переоценивать роль полярометрического титрования в анализе гетероциклов. [c.261]

Амперометрический метод основан на реакции ос дения фитина нитратом свинца из экстракта рисс муки и способности ионов свинца восстанавливаться ртутном капельном электроде. Титрование растЕ РЬ(ЫОз)г в солянокислой среде исследуемым раство фитина проводили при потенциале 0,4 в. Количество типа в пробе находили ло калибровочной цривой. [c.114]