Алкилирование ароматических соединений в ядро

Реакции альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями имею г много сходства с процессами алкилирования и тоже принадлежа к реакциям электрофильного замещения. Обычными катализаторами являются протонные кислоты (серная, сульфокислоты, хлористый водород, катионообменные смолы), которые переводят карбонильные соединения в положительно заряженный ион, атакующий далее ароматическое ядро через промежуточное образование л- и а-комплексов [c.549]

Алкилирование ароматических углеводородов олефинами, приводящее к образованию алкилзамещенных производных, описано в гл. 14 (стр. 257). Алкилирование фенолов в ядре протекает гораздо легче эту реакцию используют в промышленности в значительных масштабах. Реакцию алкилирования фенолов катализируют минеральные кислоты, безводные хлориды металлов, трехфтористый бор и его соединения. Олефин обычно, но не обязательно вступает в пара-положение к оксигруппе, если последнее не занято. [c.201]

Положительно заряженный конец диполя или карбениевый ион являются активными электрофильными агентами, способными взаимодействовать с бензолом или с производными бензола, имеющими в ядре активирующие заместители ароматические соединения с дезактивирующими заместителями в ядре в реакции Фриделя — Крафтса не вступают. В качестве катализатора реакции алкилирования ароматических соединений спиртами и олефинами часто используют минеральные кислоты плавиковую, серную или фосфорную. Действие кислот сводится к образованию [c.119]

Приведенная выше схема превращения весьма условна. В ней, в частности, не отражено то обстоятельство, что а-комплексы, образованные разными ароматическими соединениями и с разными электрофильными реагентами, могут сильно различаться между собой по энергии связи между ядром и реагентом. Между тем от этого зависит обратимость реакции. В тех случаях, например, когда структура а-комплекса разрыхлена и приближается по своему характеру к структуре я-комплекса, вторая стадия (а вместе с ней и вся реакция замещения) становится обратимой. Обратимыми являются реакции сульфирования и алкилирования ароматических соединений. Если же в а-комплексе образуются прочные о-связи между ядром и реагентом, обратный процесс, переход от а-комплекса к п-комплексу, не наблюдается и реакция протекает необратимо. Это имеет место, в частности, при нитровании, галогенировании и ацилировании ароматических соединений. [c.65]

К процессам этого типа принадлежат очень важные в практическом отношении реакции алкилирования ароматических соединений в ядро и реакции алкилирования парафинов. В более общем плане их можно разделить на процессы алкилирования по ароматическому и насыщенному атому углерода. [c.229]

ХИМИЯ и ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ В ЯДРО [c.342]

Опыт 84. Алкилирование бензола. При алкилировании ароматических соединений алкильная группа вступает в ядро по механизму электрофильного замещения (S ). Алкилирующим агентом могут быть алкилгалогениды. Реакция протекает лишь с активированной частицей. Активируют алкилгалогениды кислотами Льюиса с образованием электрофильного агента [c.278]

Процесс спекания, говорит Раковский, это процесс замены водорода бензольного ядра ароматическим радикалом. Этот широко известный случай алкилирования ароматических соединений настолько элементарен, прост и хорошо объясняет процесс коксования, что трудно объяснить даже, почему он не был до сих пор привлечен к расшифровке и описанию явлений кок- [c.408]

Алкилирование ароматических соединений в ядро [c.106]

Реакции алкилирования ароматических соединений с замещением атома водорода в ядре были открыты в 1877 г. Фриделем и Крафт-сом и с тех пор получили большое препаративное и промышленное значение. Эти же исследователи впервые предложили в качестве катализатора хлористый алюминий, который впоследствии нашел применение и для Других процессов органического синтеза. [c.299]

Цукерваник И. П. Исследования в области алкилирования ядра ароматических соединений. Ереван. Ереванский университет, 1955. с, 114. [c.270]

Реакция алкилирования ароматических соединений состоит в замещении одного или нескольких атомов водорода в ароматическом ядре на алкильную группу. Алкилирование осуществляется лутем взаимодействия ароматического соединения с олефином, хлористым алкилом или спиртом. Например [c.557]

Наиболее важными являются реакции алкилирования ароматических соединений в ядро и реакция алкилирования парафинов изоолефинами. [c.41]

Гомологи циклопропана по своим свойствам близки к олефино-вым углеводородам они изомеризуются под действием кислот, протонируются с раскрытием цикла, способны вступать в реакцию алкилирования ароматических углеводородов и т. п. Стабилизация образующихся циклопропильных карбокатионов протекает после присоединения к ароматическому ядру или другому электронодонорному соединению, а также за счет выброса протона и превращения в олефиновый углеводород [c.131]

Реакция алкилирования по Фриделю—Крафтсу требует очень жестких условий и применения сильных кислот Лью- иса в качестве катализаторов. Только немногие функциональные группы инертны к таким катализаторам. Свободнорадикальное алкилирование ароматических соединений можно рассматривать как дополнительный, более мягкий метод синтеза [3]. Реакция дает смеси продуктов, получающиеся как за счет атаки по ядру и боковой цепи, так и за счет димеризации промежуточных ст-комплексов. Простые алкильные радикалы, вероятно, лучше всего генерировать фотолизом алкилмеркуриодидов [80]. Однако циклогексен- [c.53]

Алкилированием ароматических соединений называют процесс замещения одного или нескольких атомов водорода в ароматическом ядре алкильной группой. В промышленности получило распространение алкилирование бензола этиленом в этилбензол [c.6]

По своему механизму реакция алкилирования ароматических соединений принадлежит к типичным процессам электрофильного замещения в ароматическом ядре. Активной частицей в этом случае является ион карбония или сильно поляризованный комплекс, имеющий значительный положительный заряд на углероде алкильной группы. При катализе протонными кислотами ион карбония возникает путем передачи протона олефину [c.347]

Алкилирование как процесс последовательно-параллельного замещения. Выбор соотношения реагентов. При алкилировании ароматических соединений в присутствии любого из перечисленных ранее катализаторов происходит последовательное замещение атомов водорода в ароматическом ядре с образованием соединений с различной степенью алкилирования. Так, метилирование и этили-рование бензола идет вплоть до получения гексаалкилбензолов [c.350]

Известно, что при алкилировании ароматических соединений положение вступающих в ядро алкильных групп зависит от природы применяв мого катализатора. Это общепринятое мнение было подтверждено и в на шей работе по введению изопропильной группы в кумол. Было показано что при алкилировании кумола изопропиловым спиртом вступление ал кильного радикала в ароматическое ядро происходит различным образом в зависимости от того, применяется при этом А1С1 з или Н2504 [1]. [c.729]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в мол( кулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти рс акции имеют очень большое практическое значение для. синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изо-парафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементо- и металлоорганических со-едине ИЙ, продуктов переработки гх-оксидов и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в произподстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.237]

Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других про сссах электрофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. Так, активирующее влияние алкильных групп и конденсированных ядер при катализе реакции хлористым алюминием изменяется следующим образом (для бензола величина принята за 1) [c.244]

Высказано мнение, что алкилирование ароматических углеводородов может протекать не в результате промежуточного образования ионов карбония [53, с. 98], а эфиров кислоты, дающих при низких температурах с ароматическими ядрами соединения типа я-комплексов. С повышением температуры, как предполагают авторы, происходит дегидратация спиртов и последующее алкилирование бензола олефинами. В статье [.176] хотя и не оспаривается специфичность действия различных катализаторов и других факторов, авторы считают, что полученных в работе [53, с. 198] данных недостаточно для отказа от общепринятых положений, связанных с, образованием карбока-тиоиов. [c.102]

Недостатком реакции Фриделя-Крафтса является невозможность остановить алкилирование на получении моноалкилбензола, так как после введения одной алкильной группы в ароматическое ядро реакция не останавливается и бензольное кольцо алкилируется дальше с образованием полиалкилбензола. Для предотвращения поли-алкилирования обычно в реакцию вводят избыток ароматического соединения. [c.223]

Алкилирование ароматических углеводородов. Для алкилирова- ия этих соединений используются те же реагенты, что и для аминов и спиртов. В случае применения в качестве алкилирующих агентов спиртов реакция протекает лишь с участием кислот. Хорошие результаты достигаются в синтезах с высшими алифатическими спиртами, главным образом с третичными. В процессе реакции происходит изомеризация радикала спирта, поэтому таким способом нельзя ввести в ядро заместители с нормальной цепью. Первичные спирты изомеризуются во вторичные, а вторичные — в третичные. [c.151]

Ароматические соединения. Одной из характерных особенностей реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу является то обстоятельство, что при наличии алкильного заместителя в ароматическом ядре алкилирование заметно облегчается, при этом наблюдается общая тенденция к образованию значитсль)1Е>1х кол 5честв иолиалкильных производных. [c.10]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование ароматических соединений в ядро: [c.62] [c.235] [c.196] [c.343] [c.345] [c.347] [c.349] [c.351] [c.299] [c.328] [c.328] [c.246] [c.108] [c.622] [c.518] [c.1100] [c.17] [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология