Тепловой эффект превращения

Закон Гесса часто используют для определения тепловых эффектов, которые трудно или невозможно измерить непосредственно. Например, зная тепловые эффекты сгорания алмаза и графита в кислороде, можно рассчитать тепловой эффект превращения [c.48]

В качестве другого примера определим тепловой эффект превращения графита в алмаз [c.45]

Пусть известны интегральная теплота растворения раствора с концентрацией и интегральная теплота растворения д.2 раствора с концентрацией На основании закона Гесса (тепловой эффект превращения зависит только от начального и конечного состояния [c.184]

Второе следствие закона Гесса позволяет точно вычислять тепловые эффекты процессов, которые мы зачастую даже не имеем возможности практически осуществить. Рассмотрим классический пример определения теплового эффекта превращения графита в алмаз путем анализа реакций их горения по закону Гесса [c.53]

Термические эффекты характеризуются площадью, которая прямо пропорциональна тепловому эффекту превращения и обратно пропорциональна коэффициенту теплопроводности образца амплитудой температурами начала термического эффекта, его максимума и конца. [c.7]

Экспери.менталь-ное исследование границы равновесия а-модифика-ций при различных р и Т привело к еще одному не-ол<иданному результату. Оказалось, что с повыше[1и-ем температуры (а значит, и давления) объемный и тепловой эффекты превращения уменьшаются (размеры элементарных ячеек кристаллов у- и а-форм все более сближаются) и в конце концов оказываются одинаковыми. Таким образом, для церия было обнаружено уникальное явление критическая точка у двух твердых кристаллических тел, причем здесь сохраняются все закономерности критических явлений (см. раздел 4), причина этого — одинаковая симметрия двух кристаллических модификаций. Наиболее точные значения для [c.151]

При значении Д5, равном или близком к нулю, величина АОт стремится к ДЯг . Только в этом случае направление процесса определяется тепловым эффектом превращения. Во всех случаях монотропные превращения сопровождаются выделением теплоты. Равновесие при монотропных превращениях никогда не наступает. [c.117]

Существующая аппаратура позволяет автоматически регистрировать тепловые эффекты превращений и обладает высокой чувствительностью. В основу конструкции всех применяемых пирометров положена схема, предложенная Н. С. Курнаковым в 1903 г. (рис. I). Э. д. с. термопары подается на высокочувствительный гальванометр /, на рамке которого укреплено зеркальце. Луч света от источника, попадая иа зеркальце, отражается и фокусируется на фотобумаге, закрепленной на вращающемся барабане 2. Угол поворота рамки с зеркальцем пропорционален э. д. с. термопары и, следовательно, температуре образца. При одновременном вращении барабана и перемещении зайчика во взаимно перпендикулярных направлениях на фотобумаге получается кривая в координатах температура — время. [c.7]

При помощи этого закона можно рассчитать величину теплового эффекта превращения вещества там, где невозможно произвести точного прямого измерения. Например, при помощи прямого измерения трудно определить точно величину теплоты образования кристаллогидратов, так как реакция образования кристаллогидратов из безводного твердого вещества и воды идет быстро только вначале, пока не прореагируют с водой поверхностные слои кристалликов безводного вещества, а затем реакция сильно замедляется и долго не заканчивается. Кроме того, процесс осложняется растворением вещества в воде. Однако при помощи основного закона термохимии можно определить теплоту образования кристаллогидрата, если измерить теплоту растворения безводной соли и теплоту растворения кристаллогидрата и из первой величины вычесть вторую [c.20]

Q — тепловой эффект превращений. Берется со знаком плюс в случае [c.265]

Дi — интервал температур, в котором происходит превращение, или на который равномерно разносится тепловой эффект превращения, °С. [c.265]

Эти важные величины измеряются термохимическим путем. В основе таких измерений лежит закон Гесса (1840 г.). Если система переходит из состояния I В состояние II двумя разными путями через разные промежуточные состояния, то при непременном условии постоянства объема и давления сумма тепловых эффектов перехода по первому пути равна сумме тепловых эффектов перехода по второму пути. Отсюда, подвергая тому или иному химическому превращению исследуемое соединение (например, сжигая его в кислороде в бомбе Бертло) и определяя тепловой эффект превращения, а затем подвергая превращению в те же продукты (в данном примере — сжигая) элементы в стандартном состоянии и определяя теплоту этого превращения, можно найти разность тепловых эффектов двух процессов. Эта разность но закону Гесса есть теплота образования данного соединения из элементов в стандартном состоянии. [c.342]

Пусть известны интегральная теплота растворения <71 раствора с концентрацией Х] и интегральная теплота растворения <72 раствора с концентрацией Х2- На основании закона Гесса (тепловой эффект превращения зависит только от начального и конечного состояния системы, но не зависит от пути, по кото- [c.169]

Согласно первому началу термодинамики, тепловые эффекты превращений, происходящих при постоянном объеме или давлении, равны соответственно изменению внутренней энергии или энтальпии системы [c.9]

Измерение двух термических характеристик — коэффициента теплопроводности и температуропроводности — позволяет вычислить и теплоемкость исследуемого вещества, поскольку все три термические характеристики связаны одним уравнением. Определение коэффициента теплопроводности позволяет найти величину тепловых эффектов превращений. Для этого дополнительно измеряется еще величина площади пика, образуемого дифференциальной записью во время превращения. [c.214]

Величина теплового эффекта превращений вычисляется ло следующей формуле [c.216]

ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ - анализ превращений, происходящих в материале при нагреве или охлаждении. Тепловые эффекты превращений обнаруживаются по вызванным ими изменениям т-ры. В процессе Т. а. [c.535]

Тепловые эффекты полиморфных превращений можно использовать так же, как и теплоту плавления при точных измерениях точек плавления. Обычно тепловые эффекты превращений слабее тепловых эффектов плавления и кристаллизации. Для их определения приходится прибегать к чувствительным методам, например к дифференциальному методу, описанному подробно в 97 и ниже настоящей главы В. I. Классическим примером применения этого метода служит исследование Феннером превращения кристобалита его метод пригоден также для изучения превращений тридимита и кварца. [c.396]

Для определения весьма слабых тепловых эффектов Смит и Адамс предложили вариант дифференциального метода, в котором использовался платиновый тигель, разделенный перегородкой, как показано на фиг. 422. Образец и инертный эталон (в проведенных опытах — кремнезем и карбонат кальция) в обеих камерах окружали спаи обеих термопар, соединенных навстречу друг другу з. Крачек тщательно измерил тепловые эффекты превращений в солях, в сернистом натрии и др. Спай термопары был введен непосредственно в образец чистый алюминий (алундовый порощок) [c.398]

Тепловой эффект, превращенного сырья ккал/КЗ [c.30]

Определяем тепло, выделяющееся при кристаллизации. Тепловой эффект превращения расплавленного нитрата аммония в кристаллическую модификацию, стабильную при 80 С, равен 33,17 ккалЫг КН4КОз. [c.445]

Причиной столь широкого применения химиками уравнения Аррениуса явилось то, что шведский ученый наглядно показал существование реакционноспособных частиц ( активных молекул) и более глубоко, чем у Вант-Гоффа, обосновал применение термодинамических закономерностей для характеристики температурной зависимости скорости реакции. Там, где Вант-Гофф действовал в значительной мере формально, не раскрывая механизма исследуемого превращения, Аррениус выдвинул гипотезу о наличии равновесия между активными и неактивными молекулами, которая и позволила привлечь термодинамическое соотношение между константой равновесия и тепловым эффектом превращения для аналитического выражения константы скорости реакции. [c.60]

Через год X. С. Багдасарьян [192] при изучении полимеризации виниловых соединений интерпретировал уравнение Поляни — Эванса (1), см. также стр. 15, для радикальных реакций, непосредственно связав реакционную способность мономеров с тепловым эффектом превращения. В 1951 г. В. В. Воеводский и Н. Н. Тихомирова 1193] сформулировали в общем виде уравнение Поляни — Эванса для радикальных реакций. Более правильная интерпретация этого уравнения и попытка создания на его основе количественной теории реакционной способности радикалов были предприняты Н. И. Семеновым [194] в начале 50-х годов. Подробнее использование корреляционных уравнений для изучения структурно-кинетических закономерностей рассмотрено в следующем разделе настоящей главы. Здесь же мы обратим внимание на эволюцию представлений о механизмах гомолитических реакций. [c.82]

На кривых ТГА в отличие от ДСК наблюдается только два перехода, сопровождающиеся тепловыми эффектами, в области температур 150...250°С и 250...340,°С. Разделение тепловых эффектов превращений соль — амид, амид — имид на кривых ТГА не проявляется, В области температур этих переходов 150...250°С наблюдается один эндотермический пик. [c.36]

Применение первого и второго законов термодинамики к химическому превращению вещества, т. е. химическая термодинамика, дает возможность рассчитать тепловые эффекты превращения и охарактеризовать химическое равновесие. Из ряда монографий, в которых приводится этот материал, отметим книги Хоугена, Ватсона и Рагаца , а также Денбига , так как в них специально рассматриваются химические реакторы. В этой главе кратко говорится о законах сохранения вещества и энергии и соотношениях химической термодинамики. [c.19]

Если теплоемкость продуктов. реакции больше, чем исходных веществ, то Q2 меньше Ql, и наоборот. Если таплоемиости равны, то тепловой эффект не зависит от тем нературы. Тепл0В(0Й эффект реакции зависит лишь от начального и конечного состояния системы и не за иисит от промежуточных стадий. Таким образом, в уравнение теплового баланса входят тепловые эффекты превращений, взятые при той температуре, которая выбрана за нулевую точ ку (тo ч кy отсчета тепло-сод ар жа ний). [c.295]

Диаграммы состояния получают экспериментально. Обычно для этого строят кривые охлаждения и по остановкам и перегибам на них, вызванным тепловыми эффектами превращений, определяют температуры этих преврав1ений. Для получения кривых охлаждения приготовляют из двух металлов изучаемой системы ряд смесей различного состава. Каждую из приготовленных смесей расплавляют. Получающиеся жидкие сплавы (расплавы) медленно охлаждают, отмечая через определенные промежутки времени температуру остывающего сплава. По данным наблюдений строят кривые охлаждения, откладывая на оси абсцисс время, а на оси ординат — температуру (рис. 12.4). [c.346]

При отсутствии в системе фазового превращения, сопровождаю-щепэся тепловым эффектом, кривая Т = f(x) идет монотонно. При наличии фазового перехода в результате выделения (при охлаждении) или поглощения (при нагревании) скрытой теплоты изменяете угол наклона (для моновариантных процессов) или регистрируется горизонтальная площадка (Т = onst для нонвариантных процессов) (рис. 2). Если тепловой эффект превращения невелик, то вследствие низкой чувствительности прибора такая запись может его не зарегистрировать. Для увеличения чувствительности метода одновременно осуществляют так называемую дифференциальную запись. Схема [c.7]

Из этого выражения видно, что постоянная К равновесия при данной температуре зависит от величины тепла реакции и от абсолютной температуры, при которой находится система. Из формулы вытекает, что если тепловой эффект незначителен, то доля превратившихся веществ остается одной и той же при всех температурах, и что перемещение равновесия в ту или другую сторону тем значительнее, чем больше величина теплового эффекта превращения. Эти выводы подтверждены опытными данными. Если образование данного соединения идет с поглощением тепла, то повышение температуры способствует увеличению концентрации в общей массе реагирующих веществ понижение температуры вызывает обратное явление. Таким образом, всякое понижение Температуры усиливает ту из двух противопопоженых реакций, которая выделяет тепло. Более общая слоресная формулировка прин Ципа, представленного формулой Вант-Гоффа, дана последним в едующем выражении всякое равновесие между двумя различными состояниями вещества (системами) перемещается, под вли- [c.47]

Величина теплового эффекта химической реакции при различных температурах не постоянна, а изменяется в зависимости от них. Теплоты реакций измеряются при обыкновенной температуре. Величины, таким путем полученные, значительно разнятся от действительных теплот реакций и тем значительнее, чем больше разница между теплоемкостями реагирующих веществ при этих различных температурах. Определение теплоемкостей при высоких температурах представляют не меньще трудностей, и вообще говоря, прямое измерение их при таких темперетурах невозможно. Из сказанного вытекает, что знание величины термического эффекта образования реагирующих в превращении веществ не всегда дает то средство, которое необходимо для определения К, Тем не менее формула Вант-Гоффа дает возможность, в худшем случае, ориентироваться, в каком направлении вероятнее всего пойдет превращение, при какой температуре и каких концентрациях следует ожидать образования искомого продукта и грубо намечать возможные выходы. В этом заключается важное практическое значение применения уравнения Вант-Гоффа. Более точные результаты дает эта формула, и тем ярче выступает ее значение, как орудия исследования, когда тепловой эффект превращения и теплоемкости реагирующих веществ нам известны из измерений. [c.48]

Нернстом и его сотрудниками были вь1числены химические константы ряда газов, и они оказались в большинстве случаев приблизительно равными 3. Применение выражения Нернста требует знания величин теплового эффекта превращения при данной [c.48]

Реакция экзотермична. Тепловой эффект превращения нитробензола в анилин — 440 кДж/моль. Реакция, как видно из уравт нения, идет с уменьшением объема. Поэтому ее проводят при сравнительно низкой температуре и преимущественно под давлением. [c.120]

Согласно Уайту , тепловой эффект превращения кварца составляет 7,8 кал/г. Вицель на кварце, испытавшем повторные нагревания, наблюдал последовательное понижение температуры превращения почти на 10°С. Следовательно, превращение зависит от предшествующей тепловой выдержки образца, иначе говоря, внутреннее равновесие в данном случае сопровождалось гистерезисом, аналогичным гистерезису при превращении кристобалита. [c.410]

Феннер считал халцедон независимой фазой кремнезема, отличной от кварца. При исследовании его путем дифференциального термичес кого анализа, действительно, не обнаружено никаких признаков превращения кварца при 575°С. Однако Уайту удалось успещно продемонстрировать тепловой эффект превращения а .Р-кварца в халцедоне с помощью высокочувствительной дифференциальной методики. Вицель (см. выше), кроме того, показал, что для халцедона наблюдается та же прерывность на кривой средней атомной теплоемкости, что и для кварца (ом. фиг. 429 и [c.415]

В дальнейшем [323, 325] теория бьша перенесена на мартенситные превращения путем введения эффективных напряжений, которые определялись как сумма приложенных и химических напряжений. В результате удалось получить соотношения, согласующиеся С экспериментом. В тр же время, согласно [107], скоростная зависимость петли гистерезиса в значительной степени определяется характером теплоотвода от образца. Поэтому последовательное описание истерезисных явлений при сверхупругосм должно учитывать в явном виде тепловой эффект превращения [107. 355 , Х [c.180]

Недумов Н. А., Григорович В. К. О тепловых эффектах превращений металлов и полупроводников в твердом и жидком состояниях.— В кн. Механизм и кинетика кристаллизации. Минск, Наука и техника , 1964, с. 297—309. [c.127]

В отличие от теплового эффекта превращения моносоли в амид, проявляющегося четким эндотермическим пиком, при термическом превращении дисолей происходит наложение экзотермического пика деструкции диамида и эндотермического пика перехода амид — имид. [c.37]

Нагревательные печи предназначены для передачи тепла твердым материалам с целью получения структуры, обеспечивающей заданные физические и рабочие свойства, или придания этим материалам пластичности, необходимой для последующей механической обработки. В этих печах не изменяется афегатное состояние технологических материалов и не происходит существенных изменений химического состава, формы и размеров соответствующих изделий при их нафеве. Поэтому, и, в частности, вследствие незначительных тепловых эффектов превращений, происходящих в обрабатываемых материалах, технологические процессы сравнительно мало влияют на тепловую работу нафевательных печей. [c.618]

Разработка исходных требований к реактору состоит из вычисления следующих величин расхода сырья, тепловою эффекта превращения сырья в целевой продукт, количества плазмообразующехо и транспортирующего газа, мощности плазмотронов, объема реакторов, количества плазмотронов и реакторов, геометрических параметров реактора, параметров охлаждения реактора, параметров закалочного устройства, параметров плазмотрона (или разрядной трубки). Указанные расчеты базируются на данных задания на проектирование [8-10], которые включают в себя [c.672]