Триазиновые полимеры

КЛЕИ НА ОСНОВЕ ТРИАЗИНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.156]

По-видимо.му, в этом случае аммиак взаимодействует с нитрилами с образованием соответствующих амидинов, дальнейшая поликонденсация которых приводит к получению триазиновых полимеров. [c.128]

Реакция циклизации полиакрилонитрила может протекать межмолекулярно с образованием пространственного полимера, в котором углеродные цепи связаны системой триазиновых колец [c.250]

Условия р-ции зависят от природы R чаще всего она идет при нагр. и в присут. катализаторов (напр., НС1 и его комплексов с к-тами Льюиса, иногда оснований) при R = СН=СН2 или ОН может идти самопроизвольно при R = Alk необходимо давление до 100 МПа, однако введение в R электроотрицат. заместителей резко облегчает р-цию. Соед., имеющие две группы =N, в условиях тримеризации могут образовывать разветвленные полимеры, содержащие триазиновые циклы. [c.629]

Использование гетероциклических ДГЭ (с триазиновыми, гидантоиновыми и другими циклами) позволяет повысить теплостойкость и химическую стойкость полимеров. [c.29]

Обширная библиография посвящена различным химическим превращениям производных 1,3,5-триазинов (основной цикл в молекуле тримеров изоцианатов) [274, 290, 291]. Поскольку эта циклическая система характеризуется высокой химической и термической устойчивостью, недавно были предприняты попытки получить полимеры, содержащие триазиновые циклы. [c.393]

Этими авторами был получен ряд полимеров, различающихся структурой звеньев, входящих в цепь н чередующихся с триазиновыми циклами. Полимер, содержащий в макромолекуле дифениловые [c.224]

На основе дифункциональных исходных соединений образуются линейные полимеры. Вместе с тем исследование реакции цианурхлорида с ароматическими диолами показало, что замещение хлора в триазиновом цикле идет по ступенчатому механизму и зависит от температуры реакции . Так, первый атом хлора замещается при температуре О—5°С, второй — уже при 15—20°С и третий — только при 30—40 °С. Следовательно, межфазной поликонденсацией можно получить линейные полимеры из цианурхлорида. Полимер в процессе реакции выпадет в осадок в виде мелких чешуек. На рис. Х.16 и Х.17 приведены кривые ТГА таких полимеров. [c.254]

В качестве примера приведем схему синтеза триазиновых полимеров посредством поликопденсации моно- и диамидинов [45] [c.61]

Органические полимеры, содержащие повторяющиеся триазиновые структуры, особенно термореактивные полимеры меламинформальдегид-ного типа, находят промышленное применение в течение многих лет. Однако линейные триазиновые полимеры никогда не привлекали к себе аналогичного внимания. Перфторалкилентриазиновые полимеры — первый оригинальный вклад химии фтора в область фторэластомеров. В этом отношении они предвосхитили на несколько лет перфторнитрозо-полимеры, хотя последние уже нашли практическое применение. [c.220]

Уже первый синтез триазинов тримеризацией нитрилов показал, что фторалкилтриазины обладают превосходной термостабильностью и устойчивостью к окислению, и побудил Брауна создать триазиновые полимеры, обладающие этими свойствами. Однако реакция оказалась не очень удобной для получения полимеров, поскольку конверсия была низкой, а экспериментальные условия слишком жесткими. Вследствие этого первые перфторалкилентриазиновые полимеры были получены Брауном [11] термической циклизацией бис-амидинов. [c.226]

Введение в линейный триазиновый полимер функциональных групп для последующей вулканизации можно осуществить путем добавления в ангидрид, используемый для циклизации, небольшого количества производного перфторкарбоновой кислоты, которое содержит или может дать две различные функциональные группы. Исследована возможность применения двух типов таких производных [6] циклический ангидрид (можно также использовать и полимерный ангидрид) приводит к образованию полимера с боковыми карбоксильными группами, а в случае (о-цианацилгалогенида получается полимер с боковыми ннтрильными группами [c.229]

При нагревании нитрилов перфтордикарбоновых кислот или смеси нитрилов и динитрилов в присутствии жидкого аммиака как конденсирующего агента образуются сшитые триазиновые полимеры 172]. [c.128]

Фторированные цепи триазиновых полимеров могут содержать атомы кислорода. Простая эфирная связь —СРг—О— —СРг— не снижает термической и химической устойчивости фторированных полиэфиров [74], однако сообщает им повышенную гибкость. Триазиновые полимеры с атомом кислорода в цепи были получены при нагревании соответствующих динитрилов перфто рдикарбоновых кислот в присутствии ам.миака [75]. В этом случае образуются также сшитые полимеры, не способные к дальнейшей переработке в изделия. [c.128]

Введение триазинового цикла в цепочки перфторнрованных полимеров позволяет получить вулканизаты, вулканизационная сетка которых по термической стойкости не уступает основной полимерной цепи. Известны сравнительно простые способы введения в триазиновые кольца группировок, содержащих перфторнит-рильные остатки, которые могут структурироваться, благодаря чему от линейного полимера (с отдельными триазиновыми циклами) можно перейти к сшитому полимеру. Связь между отдельными полимерными цепями будет осуществляться за счет образованных новых перфторалкилентриазиновых группировок. [c.514]

Имеется большое число патентов на получение триазиновых эластомеров на основе олигомерных дикарбоновых перфториро-ванных кислот. Эти олигомеры могут быть получены при взаимодействии дифторангидридов перфтордикарбоновых кислот с окисью тетрафторэтилена или гексафторпропилена или разложением перекисных полимеров, получаемых при синтезе масел типа фом-блин [49, 50]. [c.516]

Наличие в таких полимерах а-диоксофрагментов открывает возможность их дальнейшей химической модификации, в частности превращения в линейные полимеры, содержащие хиноксалиновые и триазиновые фрагменты, а также в сшитые полимерные структуры с хиноксалиновыми фрагментами между цепями [11,13,20,29]. [c.196]

Аналогичные реакции протекают при полимеризации дихлорацетонитрила в присутствии хлористого алюминия, за исключением реакции деструкции с разрывом углерод-углеродной связи. Полимер, получаемый из дихлорацетонитрила, состоит из триазиновых колец, соединенных группами —СНС1—СНС1— и —СН=СН—. Эти группы образуются путем межмолекулярного дехлорирования дихлорметильных групп. [c.380]

Малая стабильность незамещенного I, по-видимому, обусловлена электроподефицитпостью триазинового кольца, в сочетании с асимметрией в распределении заряда. Наиболее обеднено электронами положение 5 кольца, представляющего собой положительный конец диполя. Отрицательный конец диполя — атом азота в положенип 4 кольца, имеющий определенное сходство с азотом в пиридиновом кольце. Потемнение 1,2,4-триазина при хранении может быть связано с образованием смолы путем полимеризации по иоииому механизму с раскрытием цикла. Образующийся полимер, содержащий в основной цепи сопряженные двойные связи, окрашен в темный цвет. При образовании солей (например, 1,2,4-триазии НС1) протонируется нуклеофильный центр, и самопроизвольная полимеризация по ионному механизму становится невозможной. Стабилизация молекулы при солеобразовании с кислотами указывает на анионный механизм полимеризации. [c.5]

Значительно более термостабильны меламиновые и карбами-домеламиновые клеи. В этих полимерах, а также в некоторых полиэфирах с триазиновыми кольцами в цепи термостабильность обусловлена дииминометиленовыми мостиками Между триазиновыми циклами. В то же время ненасыщенные полиэфиры на основе полиэфирмалеинатов обладают довольно низкой стойкостью к тепловому старению (при 80 °С до 180 сут). Однако и для полиэфиров следует учитывать не только деструкцию, но и рост остаточных напряжений. [c.37]

Очевидно, цепь этого полимера содержит триазиновые кольца, соединенные перфтортриметиленовыми группами. Этот полимер выдерживает нагревание до 540°. [c.110]

Получены интересные термостабильные полимеры поликонденсацией перфторалкиламидинов209. Предполагают, что неплавкие полимеры образованы триазиновыми кольцами, соединенными перфторалкильными цепочками [c.359]

Устойчивость комплекса состава 1 1 хрома (III) с комплексоном XXVII определена потенциометрическим методом (piiT = 6,8). В построении координационной сферы, вероятно, участвуют глициновые группы с привлечением в качестве координационного партнера также одного из атомов азота триазинового цикла, возможность чего показана ранее [334]. Значительное расстояние между триазиновыми циклами в молекулах изученных соединений дает основание предположить, что комплекс состава 1 1 суш,ествует в виде димера или хелатного полимера. Реакция с хромом (III) носит каталитический характер, но, но-видимому, не связана с окислительно-восстановительными процессами. [c.227]

В работе описаны результаты изучения термостабильносги некоторых типов химических связей. Устойчивость продуктов определяли в изотенископе по давлению выделяющихся газообразных продуктов. Были определены температуры разложения Гр производных симметричного триазина, бензола и боразина. Полученные данные позволили авторам высказать предположение, что симметричный триазиновый цикл обладает примерно такой же устойчивостью к нагреванию, как и бензольный. Однако при исследовании полимера и сополимера 2, 6-диметил-1, 4-фениленоксида оказалось, что последний значительно устойчивее, чем полимер, содержащий три-азиновое звено . Метод определения Гр в изотенископе не является прямым методом определения термостабильности и поэтому возможны ошибки в конечных результатах. Более корректно определение термостабильности методом пиролитической газовой хроматографии Зная площадь хроматографического пика исходного вещества и площадь пика этого вещества после пиролиза при данной температуре, можно определить степень разложения. Измерения проводились при 750 и 870° С в инертной среде. Некоторые результаты определений представлены в табл. 1. [c.5]

Представляет интерес изучение взаимодействия с кислородом полимерных гетероциклических соединений и полимеров лестничной структуры. Так как в этом случае окисление происходит при высоких температурах, следует ожидать, что механизм окислительного распада таких полимеров будет существенно отличаться от механизма деструкции легко окисляющихся полимеров. Термогравиметрические данные, характеризующие стойкость к окислению полимеров, содержащих триазиновые, бензтиазольные, бензоксадиазольные и бензоксазолил-сульфоновые циклы, приведены в работах и др. Исследо- [c.34]

Синтезированы также полиамиды, содержащие в основной цепи сил-триазиновые циклы. Триазиновый цикл является более прочной группировкой, чем бензол, что обусловлено более высокой энергией резонансной стабилизации (82 ккал/моль для < иж-триазина и 39 ккал/моль для бензола). Получены полимеры терефталевой кислоты и меламина (/), фенилгуанамина (//) и аминофенилгуанамина (Я/) [c.248]

При синтезе полимеров из симметрично замещенных триази-нов Б расплаве образуются только низкомолекулярные полимеры. Высокомолекулярные простые полиэфиры, содержащие симм-триазиновые циклы, получены в 1962 г. межфазной поликонденсацией цианурхлорида или 2-фенил-4,6-дихлор-сылл<-триазина различных двухатомных фенолов, например резорцина, гидрохинона, бисфенола А [c.254]

Здесь имеется цепь, в которой триазиновые кольца связаны несколькими дифторметилеповыми группами. Этот материал — один из немногих эластомеров, не содержащих атомов водорода. Его наиболее интересное свойство —высокая термическая устойчивость при 350° после небольшой начальной потери веса полимер не де-структируется в течение 72 часов. При выдержке невулка-пизованного эластомера при 400° в течение 30 —40 час. потеря веса не превысила долей процента. [c.158]

Известно, что введение триазинового кольца в молекулу полимера весьма благоприятно сказывается на его свойствах. Представляет интерес получить ряд поликонденсационных продуктов с триа-зиновыми циклами в полимерной цепи, таких как полиамиды, полимочевины, полиуретаны, полиазометины и другие высокомолекулярные соединения, применив для этой цели доступные диами-нотриазины. Последние нетрудно приготовить из дициандиамида и нитрилов соответствующих карбоновых кислот [1]. [c.41]

Мы синтезировали ряд линейных полимочевин с триазиновыми циклами, которые, в отличие от описанных, связаны либо гибкой цепью углеродных атомов, либо бензольным кольцом. Такие полимеры получают полиприсоединением 2, 4-диаминотриазина или его производных с диизоцианатами в растворителе [c.41]

Производные циануровой кислоты. Клей ВК-7 представляет собой композицию, в состав которой входит полимер, содержащий триазиновые кольца. Клей может кратковременно использоватьсяЭ при 250 °С. Кроме смолы в состав клея входят отвердитель, наполнитель и растворитель. Клей применяется для создания клеевых и клеесварных соединений стали, алюминиевых и титановых сплавов. Клеевые соединения дуралюмина при напряжении сдвига 50 кГ/смР- выдерживают при 20 °С без разрушения 180 ч, при 250 °С и напряжении 35 кПсм — 36 ч. Без разрушения клеевые соединения выдерживают 10 циклов при 20, 230 и 250 °С и напряжении сдвига 60, 35 и 30 кГ/см соответственно. В результате старения при 60 °С в течение 500 ч прочность клеевых соединений не снижается. После выдержки в течение 30 суток при отпосптель- [c.140]

Методы получения поли(перфторалкилентриазинов) можно разделить на три класса, в которых образование триазинового цикла 1) предшествует стадии роста цепи полимера, 2) происходит одновременно с ней или 3) следует после стадии роста цепи полимера. В настоящее время ни один из них не является вполне удовлетворительным в результате свойства имеющихся материалов довольно далеки от тех оптимальных, которые можно было бы ожидать от указанных полимеров. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология