Приборы для термометрического титрования

Книга является обзором работ по термометрическому титрованию от первых исследований, выполненных в двадцатых годах, до настоящего времени. Она входит в Международную серию монографий по аналитической химии (том 33). В ней подробно обсуждаются экспериментальные условия, необходимые для получения точных результатов термометрического титрования, показаны возможности этого метода и его ограничения, описаны различные приборы, пригодные для практического выполнения термометрического анализа. [c.4]

Термометрическое титрование как метод количественного анализа в последние годы получает широкое развитие. Химические реакции всегда сопровождаются тепловыми эффектами, поэтому метод анализа, основанный на регистрации изменений температуры в системе, где протекает реакция, может быть довольно универсальным. Разработка соответствующих приборов позволяет сделать метод экспрессным и, что особенно важно, применимым для контроля ряда непрерывных технологических процессов. [c.5]

Данная книга представляет собой критический обзор исследований в области термометрического титрования, начиная с первого применения термометра в количественном химическом анализе и кончая исследованиями последних лет по автоматизации этого способа титрования. Кроме вопросов теории метода, в монографии Л. С. Барка и С. М. Барка довольно подробно рассмотрены приборы, применяемые в термометрическом анализе. Это особенно существенно, поскольку использование метода в значительной мере определяется уровнем его автоматизации. [c.5]

Прибор для термометрического титрования должен отвечать требованиям, вытекающим из определения метода термометрическое титрование — это титрование в адиабатической системе, температура которой регистрируется в виде диаграммы зависимости от объема использованного титранта . [c.29]

Короткий исторический обзор использованных для термометрического титрования приборов показывает, что прогресс техники, особенно в регистрации быстро [c.29]

В результате применения приборов первые способы термометрического титрования в настоящее время изменились настолько, что использование приборов при термометрическом титровании представляет не только удобство, но и методологическую необходимость [1]. [c.30]

Рис. 10. Прибор для проведения термометрического титрования дифференциальным термоэлектрическим методом

На основании ранее рассмотренных вопросов теории и областей применения непрерывного термометрического титрования можно сделать заключение, что главными практическими соображениями при создании соответствующего прибора являются [c.50]

Анализ в неводных средах с помощью термометрического титрования можно проводить на таких же приборах, как и анализ в водных растворах. Метод может быть применен к анализу любого вещества, которое ведет себя как кислота или как основание в соответствующем растворителе. В качестве растворителей могут быть использованы органическая жидкость или любая другая неводная жидкая система, включая расплавленные соли. Метод ие ограничивается только кислотно-основными системами изучена возможность применения окислительно-восстановительных титрований и титрований с осаждением нерастворимого соединения. [c.95]

Рис. 308. Термометрическое титрование с использованием прибора, изображенного на рис. 307

В настоящем разделе рассматриваются все три операции в применении к результатам, получаемым как непрерывным, так и периодическим методом. Кроме того, здесь представлены уравнения, необходимые для вычисления констант равновесия и теплот реакции на основании данных термометрического титрования. Конструкция приборов и обсуждение методических вопросов, связанных с работой по непрерывному или периодическому методу, рассматриваются в разд. III,Д. [c.41]

Джордан [34] сконструировал прибор для термометрического титрования, приспособленный главным образом для аналитических целей, в котором можно, однако, проводить и калориметрические измерения. Калориметр представляет собой обычный сосуд Дьюара, снабженный мешалкой, титратором, нагревателем и термистор-ным датчиком температуры. Термистор связан с мостиком Уитстона. Снимаемое с него напряжение непосредственно записывается на самописце. Ни калориметр, ни бюретка не термостатируются. Прибор предназначен для измерения теплоты реакции с небольшой степенью точности ( 1%). [c.60]

Существенным достоинством метода термометрического титрования является его универсальность. Один и тот же термометрический прибор может быть использован для самых различных определений, так как здесь не нужны специфические индикаторы, селективные электроды и т. д. В настоящее время термометрическое титрование квалифицируется как один из наиболее перспективных методов анал-иза он обладает высокой точностью, универсальностью и легко может быть автоматизирован. [c.296]

Поскольку практически все химические реакции сопровождаются тепловым эффектом, за ходом реакции можно проследить, наблюдая за выделением или поглощением тепла при титровании в маленьком адиабатическом калориметре. Подходящий калориметр легко сконструировать из маленьких сосудов Дьюара или изолированных сосудов. Изменение температуры можно контролировать термопарой или термистором. Термометрическое титрование легко сделать автоматическим такие приборы выпускаются несколькими компаниями. [c.494]

К потенциометрическим относятся приборы, где ход титрования определяется величиной потенциала на электродах к фотометрическим относятся приборы, где ход титрования контролируется по оптической плотности или пропусканию титруемого раствора. В амперометрических приборах ход титрования контролируется по диффузионному току в кондуктомет-рических приборах — по изменению электропроводности титруемого раствора в термометрических приборах — пр изменению температуры титруемого раствора и т. д. [c.4]

ПРИБОРЫ ДЛЯ ТЕРМОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.87]

Обзор термометрического титрования с указанием 100 ссылок на оригинальные статьи по этому вопросу и рассмотрение номенклатуры приборов и способов применения, включая анализ многих органических веществ, содержится в работе [c.53]

Практически, всякая реакция осаждения, которая является относительно быстрой и специфичной или высокоселективной в соответствующей среде, может оказаться пригодной для термометрического определения. Правда, иногда появляется затруднение в выполнении анализа из-за того, что термистор покрывается осадком. Это может вызвать волочение конечной точки титрования из-за низкой термической проводимости осадка, сильно увеличивающей время реагирования термистора на изменение температуры в системе. Быстрым и тщательным - перемешиванием или прибавлением одной-двух капель раствора поверхностно активного вещества можно устранить эту трудность, но в последнем случае необходимо иметь в виду, что такие же добавки нужно делать при калибровке прибора. Кроме того, добавка поверхностно активного вещества допустима в том случае, если она не влияет на точность определения конечной точки титрования. [c.79]

Термометрические количественные определения основаны на анализе кривой титрования, построенной координатах объем израсходованного титранта — температура титруемого раствора. Обычно тепловые эффекты протекающих реакций невелики, поэтому изменения температуры в процессе титрования очень малы. Это заставляет уделять внимание термостатированию и применению чувствительных приборов для регистрации тем-пературы. Больший тепловой эффект (до нескольких градусов) получают, если в титруемый раствор специально вводят такие вещества, реакция между которыми катализируется очень малым избытком титранта. Подбирают такие индикаторные катализируемые процессы, которые сопровождаются значительным экзо- или эндотермическим эффектом [26]. [c.31]

Рис. 16. Схема прибора для термометрической индикации окончания титрования (см. текст)

Известен прямой метод, основанный на титровании соединений натрия стандартньш раствором KgAlF [1113]. ТеплоТу, выделяющуюся в результате реакции и образования малорастворимого осадка K2NaAlFg, измеряют прибором (термометрическое титрование)-Определению натрия не мешают большие количества аммония и калия. По химизму реакцию можно отнести к комплексиметрической. [c.73]

Издание настоящей книги в русском переводе будет, несомненно, полезным, особенно в связи с тем, что метод термометрического титрования с использованием приборов Директермом применяется и в нашей стране. Его используют для быстрого определения основных компонентов шлаков, флюсов, руд и других материалов метал-лургического производства. [c.5]

Вышеописанный метод показывает на необходимость внимательного отношения к толкованию кривых термометрического титрования. Экспериментальные наблюдения показывают, что неблагоприятный кинетический режим может привести к аномальным результатам. Форма кривой термометрического титрования искажается, если при проведении реакции, протекающей со средней скоростью, применяется быстро записывающий прибор. Этот эффект особенно сильно заметен на серии анализов. Если энтальпограмма записывается в условиях, когда прибавление титранта производится с большей скоростью, чем скорость образования продуктов реакции, тогда [c.19]

Тепло, выделяемое в сосуде для титроваиия А, автоматически и точно уравновешивается электрически образованным теплом в сравнительном растворе В. Тепловой поток от постоянного источника тока С регулируется посредством чувствительных термоэлектрических элементов Pi и Рг и гальванометра G, включенных через простое фотоэлектрическое реле PR. Электрические часы показывают время, в течение которого в сравнительной ячейке В генерируется тепло электрически. Мюллер показал, что использование такого прибора для термометрического титрования двухвалентного железа пер- манганатом калия позволило получить результаты по определению величины мольности раствора по железу, отличающиеся от результатов титрования с визуальной индикацией, в пределах 2 частей на 5000 (0,4820-м. визуально и 0,4818-м. термометрически). [c.33]

В 1965 г. Де Лео и Штерн [21] применили термометрический метод к анализу фармацевтических продуктов и описали прибор, при помощи которого получили третью производную изменения напряжения в соответствующем мостике Уитстона и использовали ее для определения конечной точки титрования. Имея в виду, что первая производная кривой термометрического титрования похожа на первоначальную кривую потенциометрического титрования и, полагая, что третья производная термометрической кривой должна напоминать вторую производную потенциограммы, в которой конечная точка титрования совпадает с точкой, где кривая пересекает абсциссу после первоначального подъема, они включили контрольный агрегат автоматического потенциометрического титратора в термометрическую титровальную систему. Изменение напряжения в схеме мостика Уитстона усиливалось, фильтровалось, дифференцировалось и затем подавалось в контрольный агрегат потенциометрического титратора, подобно тому, как описано ранее. Усиление очень маленького изменения напряжения мостика Уитстона было сделано просто комбинированием рабочего механизма потенциометрического самописца с передатчиком скользящей волны, присоединенного к скользящей части баланса потенциометра достигалось усиление первоначального изменения напряжения мостика в 9X10 раз. [c.48]

Многие органические кислоты в водных растворах являются слабыми одноосновными кислотами и точный метод определения их содержания всегда необходим. Было бы полезно иметь данные по минимальной величине мольной теплоты реакции, при которой можно было бы, определяя концентрацию кислоты, получить точность, скажем 1%. Джорданом иАллеманом [4] была предпринята попытка определить мольные теплоты реакций. Однако их таблица будет иметь малое практическое применение, если не известны соверш енно точные термические характеристики прибора. А так как последние должны определяться калориметрическим способом, то знание мольных теплот реакций не дает никаких преимуществ. Эмпирический подход с аналитической точки зрения много проще. Можно в этом случае вспомнить работу первых исследователей, таких как Пари и др. [5]. Они успешно титровали очень слабые кислоты и основания, используя прибор значительно менее совершенный, чем современные приборы. Одним из самых ранних сообщений об использовании термометрического титрования была работа [10] о титрова- [c.56]

Шафер и Вилд [8] использовали преимущества ги-похлоритной системы для термометрического титрования ароматических сульфамидов. Они применили очень простой прибор по существу это были стандартная термостатированная бюретка и термометр Бекмана для регистрации изменения температуры. [c.67]

Такие реакции представляют явный интерес для исследователей, разрабатывающих методы анализа соединений цинка. С точки зрения термометрического титрования такая реакция имеет дополнительное преимущество потому, что в неводной среде с низкой удельной теплоемкостью, даже относительно низкая мольная теплота реакции позволит получить ощутимое изменение температуры раствора, если анализ проводится на соответствующем приборе. Иверсон и Рэмириз [14] рассчитали теплоты реакций диэтилцинка с 1, 10-фенантролином и 2, 2 -дипиридилом. Эти теплоты реакций оказались приблизительно одинаковыми, равными 10 2 ккал/моль. Однако на полученных ими энтальпограммах видно, что раствор 1, 10-фенантролииа является лучшим титрантом при использовании 2, 2 -дипиридила па кривой титрования в эквивалентной точке получается закругление, что, по-видимому, объясняется образованием равновесной смеси. [c.94]

Одним из главных преимуществ прпменет-1я метода термометрического титрования для промышленных анализов является то, что для разных определений можно использовать один и тот же прибор. Термометрический метод можно применять для простых кислотно-основных титрований растворов, окрашенных сопутствующими примесями, даже в тех случаях, когда применение визуальных индикаторов и фотометрических методов исключается. Этот метод применим также для систем, в которых могут осуществляться селективные реакции осаждения, не используемые в общепринятых методах из-за длительности анализа. [c.119]

В предыдущих разделах обсуждалось применеппе термометрического титрования в количественном анализе материалов. Применение приборов и величина наклона энтальпограммы представляли интерес только с точки зрения достижения напбольщей точности при установлении конечной точки титрования. Однако термометрический метод пригоден не только для количественного анализа, он оказывается очень эффективным инструментом при исследовании стехиометрии реакций и основных термодинамических вопросов. [c.124]

Папоф и Замбонин [24] сделали обзор работ и провели исследование вопросов применимости метода термометрического титрования к изучению химической кинетики. На очень маленьком приборе с использованием термистора в качестве чувствительного на изменение температуры датчика можно наблюдать протекание умеренно быстрых и последовательных реакций. Подсчет кинетических параметров не требует калибровки системы. Они изучили примерную систему метилацетата и изопропилацетата при различных соотношениях концентраций эфира. Их результаты показывают применимость метода термометрического титрования для проведения кинетического химического анализа с помощью веществ, имеющих одинаковые химические свойства, но различное кинетическое поведение. [c.131]

Чейли и Хьюм [33] позднее сделали прибор для дифференциального титрования с целью исключения теплот разбавления титранта и перемешивания раствора. На этом приборе по первоначальному наклону кривой термометрического титрования были определены теплоты реакций неорганических ацетатов и оргат1ческих оснований с хлорной кислотой. Сравнение результатов этих определений с литературными данными по величинам ДЯ, определенным классическими калориметрическими [c.134]

С помощью прибора для дифференциального термометрического титрования, созданного Тисоном, Маккэрди и Брикером [29], можно измерить разницу изменения температур анализируемого и сравнительного растворов, [c.135]

Смесь S N и 1 можно анализировать методом термометрического титрования раствором AgNOa [60]. Прибор для дифференциального термометрического титрования описан в работе [60]. В конце титрования каждого комплекса (при концентрации 0,01 М) наблюдается скачок температуры. [c.232]

В 1951 г. Трэмбус [II] па простом термометрическом приборе титровал суспензию тонкоизмельченного порошка хлорида алю-миния в бензоле (инертном растворителе) основаниями Льюиса, а именно диоксаном и этилацетатом. В опытах 1- или 2-м. растворы этих оснований в бензоле из термостатированной бюретки прибавлялись к суспензии хлорида алюминия, находящейся в сосуде Дьюара. Трэмбус сообщил, что при этом повышение температуры составило 2—5 град (хотя детали опыта, а именно объем суспензии и т. д. не указаны) и что полученные кривые при этом титровании были также аналитически пригодны, как и кривые, полученные при титровании истинных растворов. Он заявил, что макси- [c.104]

Область аналитических применений, для которых данный прибор может быть полезен, включает кислотно-основное, окислительно-вос-становительное, осадительное и комплексометрическое титрование. На рис. 5.2 показана типичная кривая осадительного титрования хлорида нитратом серебра в диапазоне концентраций 0-100 мг/л. Аналогичный прибор, в котором для подачи проб в термометрическую ячейку используются поршневые насосы, описывает Джиллот [3]. [c.206]

Термометрическое (энтальпометрическое) титрование основано на изменении в процессе титрования температуры реакционной среды, находящейся в термически изолированном сосуде. Измерение производят при помощи чувствительных приборов (термисторов, термопар или соответствующих термометров). График выражает зависимость показания прибора от объема прибавленного титранта. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология