Кинетические методы химического анализа

Приведенное выше рассмотрение работы дериватографа свидетельствует о широких возможностях термического анализа, который может быть применен в качестве метода П идентификации отдельных химических соединений 2) качественного, а иногда и количественного фазового анализа механических смесей 3) физико-химического анализа 4) определения кинетических и термодинамических параметров фазового превращения [112]. [c.319]

В пособии излагаются теоретические основы наиболее важных, распространенных и перспективных физико-химических методов анализа эмиссионного спектрального анализа, абсорбционной спектроскопии, люминесцентного анализа, спектроскопии ЯМР, нефелометрии и турбидиметрии, радиометрических методов аналнза, копдуктометрии, потенциометрии, полярографии, электролиза и кулоно-метрии, кинетических методов анализа, хроматографии, масс-снектрального апа- [c.343]

Разработаны кинетические методы химического анализа, которыми определяют очень малые количества вещества, растворимость веществ. Они основаны на изучении зависимости между скоростью химической реакции и концентрацией реагирующих веществ, в том числе и катализатора. Эти методы называют также хронометрическими, или тем- [c.455]

Кинетические методы химического анализа [c.382]

Чувствительность. Кинетические методы химического анализа отличаются исключительно высокой чувствительностью. Теоретический предел обнаружения катализатора К можно оценить, пользуясь следующим выражением, которое выведено из уравнения (4.142) [c.384]

Яцимирский К. Б., Кинетические методы химического анализа. Хим. наука и пром., 4, № 2, 186—190 (1959). Библ. 72 назв. [c.31]

Получают распространение кинетические методы химического анализа, основанные на зависимостях между скоростью химических реакций и концентрацией реагирующих веществ (или ионов). Используя каталитические реакции, определяют ничтожно малые концентрации различных ионов в неорганическом анализе. [c.254]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА — методы химического анализа, использующие зависимость между скоростью реакции и концентрацией реагирующих компонентов. Анализируемое вещество может расходоваться в процессе реакции или быть ее катализатором. В последнем случае К- м. а. характеризуются очень высокой чувствительностью. Благодаря этому К. м. а. применяются для определения микроэлементов, ничтожных концентраций веществ, примесей в металлах, сплавах, в воде и в веществах особой чистоты. [c.126]

Известные методы ускоренного тестирования антиоксидантов подробно описаны в литературе [42, 43, 44, 45, 46, 47]. В основе этих методов - модельные реакции окисления низкомолекулярных соединений, механизм которых хорошо изучен. В качестве критерия количественной оценки эффективности стабилизатора использованы различные кинетические параметры, например индукционный период окисления, отношение начальных скоростей реакции окисления в отсутствие и в присутствии тестируемого соединения, константа скорости ингибирования, стехиометрический коэффициент ингибирования и др. Применяются жидкие (низкомолекулярные) соединения, схожие по структуре с полимером или испытуемым стабилизатором. Индивидуальные компоненты реакционных смесей, подвергаемых воздействию тепла или кислорода, идентифицируют, разделяют и определяют количественно, используя методы химического анализа, ИК-спектроскопии, газожидкостной хроматофафии и т.д, [c.426]

Методы химического анализа обычно основаны либо на термодинамических, либо на кинетических принципах. Термодинамические методы заключаются в создании условий, при которых все реакции, помимо интересующей, становятся термодинамически неблагоприятными. Методы, которые рассматривались до сих пор, в основном, относятся к термодинамическим. Для кинетических определений пригодно большее число химических реакций, при этом используется информация о скорости реакции, а не о положении равновесия. Кинетические методы могут оказаться весьма ценными в случаях, когда реакция протекает очень медленно и потому непригодна для анализа, основанного на установлении равновесия. [c.417]

Как известно [2], сущность кинетического метода количественного анализа заключается в использовании зависимости скорости химической реакции от концентрации реагентов и катализаторов. [c.189]

Применение кинетического метода для анализа веществ высокой чистоты, с. у. Крейнгольд, Е. А. Б о ж е в о л ь-н о в. Методы анализа химических реактивов и препаратов, вып. 16, ИРЕА, Изд. Химия , 1969, стр. 172. [c.244]

Традиционно для описания и анализа функционирующей реакционноспособной системы используют прямые кинетические методы, суть которых состоит в написании и решении специфической для изучаемого процесса системы дифференциальных кинетических уравнений. Очевидными достоинствами прямых кинетических подходов к описанию термодинамически неравновесных процессов являются детально отработанные алгоритмы получения и решения кинетических уравнений, удобные критерии устойчивости кинетических систем, а также возможность описания различных специфических динамических эффектов, таких как множественность стационарных состояний, возможные осцилляции скорости сложных химических реакций, предельные циклы , бифуркации, хаотические режимы протекания реакции и т.п. Следует, однако, подчеркнуть, что необходимым условием адекватности результатов, получаемых прямыми кинетическими методами, являются справедливость априорных представлений о схеме исследуемых химических превращений и достаточно точное знание констант скоростей отдельных элементарных стадий. [c.291]

Для установления структуры активных центров используют кинетические методы, которые позволяют получить лишь косвенные данные по интересующей проблеме, и методы химического анализа компонентов, входящих в состав белка-фермента, приводящие к прямым результатам. Большинство химических методов основано на специфических реакциях функциональных групп, входящих в активный центр фермента. [c.210]

Методы регрессионного анализа получили широкое распространение для оценки доверительных интервалов определения физико-химических параметров, входящих в теоретические уравнения, по экспериментальным данным. Например, в проточно-цир-куляционных реакторах непосредственно измеряется скорость реакции, что позволяет, прибегнув к линеаризации кинетического уравнения, определить затем кинетические коэффициенты линейного уравнения методами регрессионного анализа. [c.33]

В рамках органической химии представления о том, как происходит термический крекинг алканов или других соединений углерода, начали развиваться задолго до того, как -появились исследования термического крекинга, так как сама химическая кинетика я вляется продуктом более позднего развития. Эти представления опирались на сведения о химическом составе продуктов крекинга различных соединений, получаемых путем химического анализа газов и жидких продуктов крекинга. Естественно, что с накоплением таких экспериментальных данных должно было начаться изучение проблемы крекинга. Только в тридцатых годах стало очевидным для исследователей, что для суждения о механизме крекинг-процесса необходимы точные опыты по изучению скорости распада, и появляются первые исследования по кинетике крекинга. К этому времени развитие экспериментальных методов изучения скоростей реакций достигло надлежащей высоты и стала возможной постановка кинетических опытов с точным учетом условий их. [c.16]

Назвать наиболее распространенные способы измерения скорости химических реакций, используемые в кинетических методах анализа. [c.158]

В физической химии применяется несколько теоретических методов. Квантово-механический метод использует представления о дискретности знергии и других величин, относящихся к элементарным частицам. С его помощью определяют свойства молекул и природу химической связи на основе свойств частиц, входящих в состав молекул. Термодинамический (феноменологический) метод базируется на нескольких законах, являющихся обобщением опытных данных. Он позволяет на их основе выяснить свойства системы, не используя сведения о строении молекул или механизме процессов. Статистический метод объясняет свойства веществ на основе свойств составляющих эти вещества молекул. Физико-химический анализ состоит в исследовании экспериментальных зависимостей свойств систем от их состава и внешних условий. Кинетический метод позволяет установить механизм и создать теорию химических процессов путем изучения зависимости скорости их протекания от различных факторов. [c.5]

Как уже отмечалось, очевидным достоинством прямых кинетических подходов к описанию термодинамически неравновесных процессов являются детально отработанные алгоритмы получения и решения кинетических уравнений, а также удобные процедуры анализа этих уравнений. Существенно, однако, что чисто кинетический подход эквивалентен описанию динамических свойств химической машины с жестко заданными правилами движения. При этом необходимым условием адекватности результатов, получаемых прямыми кинетическими методами, являются справедливость априорных представлений о схеме исследуемых химических превращений и достаточно точное знание констант скорости отдельных элементарных стадий. В то же время использование приемов термодинамики неравновесных процессов, выявляющих влияние движущих сил химических превращений, позволяет в ряде случаев достаточно полно предсказать динамику эволюции термодинамически неравновесной, например химически реакционноспособной, системы даже при недостаточно полном знании конкретного механизма происходящих процессов. [c.348]

Среди методов физико-химического анализа для кинетических исследований широко применяются спектроскопия, масс-спектрометрия и хроматография. [c.333]

В кинетических методах анализа измеряемым свойством системы, на основании которого судят о концентрации вешества, является скорость химической реакции. Пусть, например, вещества А и В реагируют между собой, образуя продукт реакции X [c.310]

Кинетические закономерности, свойственные электрохимическим реакциям, лежат в основе одного из наиболее важных методов исследования и химического анализа, называемого полярографией. Этот метод был разработан чешским электрохимиком Я. Гейровским (1922). Отличительной особенностью полярографического метода является применение ртутного капающего электрода (РКЭ). Этот метод имеет тесную связь с поляризационными явлениями, наблюдаемыми в ходе электролиза. Химический анализ раствора осуществляется также при помощи поляризационных кривых напряжение — сила тока (полярограмм), но полученных при специальных условиях. [c.209]

В эту главу включены задачи, охватывающие различные методы физико-химического анализа в сочетании с физико-химическими методами разделения, и несколько задач по кинетическим методам анализа. [c.231]

Кинетические методы имеют ограниченное применение и используют их преимущественно при исследовании инертных комплексов. В равновесных методах определяют концентрации участников реакции, которые для инертных комплексов могут быть найдены химическим анализом, а в случае лабильных комплексов с помощью различных физико-химических методов. Общепринятая процедура заключается в определении всех или некоторых равновесных концентраций комплексообразователя, лиганда или комплексных соединений, а затем в нахождении составов и вычислении констант устойчивости и химического [c.616]

Кинетические методы анализа основаны на определении концентраций реагирующих веществ по измерению скорости реакции. Определяемое вещество или расходуется в процессе реакции, или катализирует реакцию. По закону действия масс, скорость химической реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ [c.118]

Метод погашенного потока применяется в тех случаях, когда отсутствует удобный прямой метод регистрации изменений, происходящих в реакционной смеси после смешения реагентов. В этом случае на определенно.м расстоянии от смесительной камеры по-ток реакционной смеси смешивается с останавливающим раствором, после чего проводится химический анализ конечной смеси. В зависимости от скорости потока реакционная смесь будет проходить от смесительной камеры до точки остановки реакции в разное время, которое и фиксируется как время реакции. В отличие от метода остановленного потока, когда каждый отдельный эксперимент дает кинетическую кривую, в методе погашенного потока каждый эксперимент дает только одну точку на кинетической кривой. [c.65]

Воспроизводимость и точность. Основной недостаток кинетических методов химического анализа состоит в том, что достигаемые в них воспроизводимость и точность относительно малы по срав- [c.385]

Разработаны кинетические методы химического анализа, основанные на каталических реакциях, для определения очень малых количеств вещества, для определения растворимости веществ. Кинетические методы основаны на изучении зависимости между скоростью химической реакции и концентрацией реагирующих веществ, в том числе и катализатора. Эти методы называют также хронометрическими, или темпометрическими. П. Крум-гольц и Л. Шебеледи показали, что можно обнаружить от 10 до 10 2 г вещества. Е. А. Шилов и К. Б. Яцимирский доказали, что этим методом можно определять очень малые концентрации вещества (примерно 10 моль л). Например, при определении малых количеств меди используют ее каталитическое действие на реакцию восстановления железа (III) тиосульфат-ионами. Течение реакции определяют по изменению оптической плотности раствора или по изменению его мутности, по выделению газов. [c.571]

Эффективность стабилизации топлива антиокислительной присадкой зависит от ее кинетических характеристик (емкости, эффективности) и концентрации в топливе. Поэтому контроль за содержанием присадки в топливах чрезвычайно важен. Азотсодержащие присадки, в частности производные га-фени-лендиаминов, можно определить в топливах методами химического анализа качественно в концентрации 0,0005% (масс.) 278] и количественно в концентрации 0,001% (масс.) и выше 278, 120, с. 196—205]. Чувствительность описанных в литературе методов химического, спектрального, полярографического анализа фенолов в топливах [278—285, 120 с. 196—205] не ниже 0,01% (масс.). [c.137]

В работе Богнара [675] обсуждаются возможности использования кинетических методов в анализе следов элементов. Для рения эти реакции имеют практическое значение, на их основе разработаны очень чувствительные методы определения рения. Способы регистрации скоростей реакций в кинетических методах могут быть различными, основанными как на чисто химических, так и инструментальных методах (фотометрических, электрохимических и т. д.). [c.142]

Первой из этого ряда была исследована [46] реакция СНдВг+ -fKI Hgl-fКВг, скорость которой определяли методами химического анализа. Уже в самом начале реакции начинается осаждение кристаллического КВг, так что концентрация s бромид-ионов в присутствии осадка, по-видимому, остается постоянной. В этих условиях кинетическая схема выглядит так [c.207]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА (греч. Х Г)Т1Х6 — движущий) — методы химического анализа, основанные на связи скорости хпм. реакции с концентрацией реагирующих веществ. Название каталитические методы а и а л и- [c.580]

В кинетических методах анализа качественное и количественное определение компонента проводят на основании измерения скорости реакции, в которой участвует данный компонент. Кинетические методы хорошо разработаны для неорганических объектов и суш,ествен-но хуже — для органических соединений. Кинетическим методам посвяш,ены монографии Ядимирского [1], Марка и Рехница [2], а также обзоры [3]. Кинетические методы, вообще говоря, являются более сложными и трудоемкими методами по сравнению с термодинамическими , в которых аналитические реакции с одним или группой компонентов идут до конца. Поэтому их рационально использовать в тех случаях, когда различия в термодинамических свойствах (химических или физических) оказываются недостаточными или аналитически неудобными для раздельного определения анализируемых соединений. Особенно целесообразно применение кинетических методов для анализа изомеров органических соединений, так как нередко кинетические различия между изомерами при реакции их с общим реагентом оказываются весьма значительными. Кинетические методы целесообразно также использовать при необходимости увеличения чувствительности определения. [c.55]

К ошибкам этого же типа в значительной мере можно отнести также индикаторные ошибки в титриметрических методах, поскольку во многих случаях их можно предрассчитать. В какой-то мере возможна приближенная оценка отдельных видов методической ошибки и в других методах химического анализа. Однако обычно методические ошибки включают в себя отдельные слагаемые, обусловленные не только неполнотой протекания равновесных процессов или параллельным протеканием сопроцессов , но и неравновесностью отдельных стадий химико-аналитических процессов, т. е. связанные с кинетическими факторами. [c.25]

Физические свойства полупроводниковых соединений — оксидов, халкогенидов, ниобатов обусловлены наличием микрофаз, микропримесей, а также отклонением от стехиометрии состава, возникающем в ходе синтеза и химической обработки образца. Классификация методов определения отклонения от стехиометрии состава полупроводниковых соединений дана в работе [285]. Отклонение от стехиометрии и содержание микрофаз наряду с некоторыми химическими методами могут быть определены с помощью кинетических методов. При анализе микропримесей, микрофаз и определении стехиометрии [c.170]

Хотя полный обзор экспериментальных дгетодов изучения реагирующих систем выходит за рамки этой книги, все же представляется целесообразным рассмотреть наиболее общие из используемых методов, а также указать на некоторые трудности, встречающиеся в подобных исследованиях. Общая проблема, возникающая прп всяком эксперимеитал].ном изучении кинетических систем, состоит в том, чтобы получить полное описание состояния системы в ходе реакции. Телгпература системы обычно поддерживается постоянной (с помощью термостата), и ее влияние на скорость изучается иутем постановки специальных опытов. Объем также остается, по крайней мере приблизительно, постоянным. Основная задача состоит в разработке методов химического анализа системы и процессе реакции. [c.59]

Среди методов физико-химического анализа для кинетических исследований 1нироко применяются спектроскопня, масс-спектрометрия н хроматография. [c.333]

Кинетические исследования. Наиболее эффективный, хотя и самый трудный путь экспериментального исследования состоит в раздельном количественном изучении всех разнородных явлений (например, кинетики химических превращений, переноса массы и тепла, движения потока), взаимодействие которых определяет закономерности реального каталитического процесса. Эксперимент при этом должен быть поставлен либо в таких условиях, когда исключено действие всех факторов, кроме исследуемого, либо когда методами математического анализа может быть выявлено влияние каждого исследуемого фактора. Результатом такого исследования является построение математической модели, на основании которой может быть осуществлен расчетный выбор оптимального реясима процесса. [c.401]

В конце тридцатых и начале сороковых годов появляются зкспериментальные работы по крекингу алканов, в которых изучают не только состав продуктов, но также кинетику термического распада индивидуальных алканов с точностью, достаточной для суждения о скорости крекинга и характере управляющих им кинетических закономерностей. В этих работах [14—20], в которых режим эксперимента регистрировали точно по сравению с ранними исследованиями [4], была изучена кинетика термического распада газообразных алканов в довольно широком интервале температуры (450 — 700°С) при атмосферном давлении, в реакторах из различных материалов (кварц, пирекс, медь, железо, монель-металл и др.), пустых или набитых кусочками материала самих реакторов. Большинство кинетических опытов были проведены динамическим методом (в струе), с предварительным подогревом газов или паров в предреакторе, малом времени контакта в реакционной зоне, с последующим химическим анализом продуктов в каждом из опытов, которые отличались, по температуре или по времени контакта. Более подробное изложение выше цитированных работ можно найти в Успехах химии [21] и кандидятской диссертации автора [221. [c.19]

Одним из основных методов её исследования является анализ поляризационных кривых, отражающих зависимость скорости процесса г от величины электродного потенциала е. Такие кривые можно получить компенсационным методом, потенциостатически или гальваностатически с применением неподвижного электрода или вращающегося дискового электрода. Природу замедленной стадии можно установить по форме кривой, ее изменению с изменением температуры, концентрации и состава электролита. По характеру зависимости предельного тока от скорости вращения дискового электрода можно разграничить влияние диффузии и химической стадии. Форма кривых изменения потенциала электрода во времени при постоянной плотности тока или без него дает возможность судить об отсутствии или наличии пассивационных явлений. Температурная зависимость скорости электрохимических реакций (температурно-кинетический метод) используется для расчета [c.138]

Книга рассчитана на студентов химических специальностей униыерситетов. В ней изложены теоретические основы и практические методы количественного анализа, описаны приемы работы, аппаратура, приборы, методы вычисления результатов анализа. Значительное место отведено современным методам анализа физическим, кинетическим (каталитическим), фотометрии, полярографии, потен-циометрии, амперометрическому титрованию, кулонометрии, ионному обмену, распределительной и газовой хроматографии, соосажденню и гомогенному осаждению, экстракции органическими растворителями, комплексонометрическому титрованию. [c.2]

В табл. 1.1 приведена классификация методов аналитической хим ии. Первую группу составляют химические методы анализа, в основе которых лежит изменение энергии химической реакции. В ходе реакции изменяются параметры, связанные с расходом исходных веществ или образованием продуктов реакции. Эти изменения экспериментатор может либо наблюдать непосредственно (визуально), например появление окраски или выпадение осадка, либо измерять такие велич-ины, как расход реагента, массу образующегося продукта и т. д. Если в основе метода лежит измерение массы одного из продуктов реакции, то такой метод называют гравиметрическим.. Если определяют объем затраченного реагента с точно известной Концентрацией, то такой метод называют титри-метрическим. Титриметрические методы классифицируют по типам реакций, лежащих в их основе кислотно-основные, окислительновосстановительные, комплексообразования и осаждения (см. разд. 7.6.2). В газоволюмометрическом методе избирательно поглощают определяемый компонент газовой смеси и измеряют объем смеси до и после поглощения. Зависимость скорости химической реакции от концентраций реагирующих веществ лежит в основе кинетических методов анализа. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология