Параметры макропор

Наиболее крупные поры или макропоры, эффективные радиусы которых превышают 1000—2000 А. Нижняя граница размеров макропор является практическим пределом достижимого в обычной адсорбционной аппаратуре заполнения пор по механизму капиллярной конденсации из-за чрезвычайно малых скоростей сорбции при значениях равновесных относительных давлений, весьма близких к единице. Однако опыты вдавливания ртути позволяют определить объем макропор. их распределение по размерам и поверхность, т. е. основные параметры макропор. [c.253]

При таком подходе все полимерные материалы можно рассматривать как плотные сорбенты с диаметрами пор меньше 1,5— 1,6 нм, соизмеримыми с адсорбируемыми молекулами. В зависимости от ряда причин (технологических, воздействия внешних факторов, механических нагрузок) (см. гл, П) в полимерных материалах могут образовываться переходные поры диаметром от 1,5—1,6 до 200 нм и даже макропоры размером больше 200 нм. Оценку параметров макропор в полимерных образцах можно осуществить известным методом вдавливания ртути, используемым для твердых сорбентов, по формуле [c.24]

Модель параллельных микро- и макропор с переменными радиусами [66]. Рассматриваемая модель фактически является комбинированной моделью, объединяющей модели цилиндрических пор переменного радиуса и непересекающихся параллельных цилиндрических капилляров. Согласно модели, макро- и микро-поры предполагаются параллельными друг другу. Как макро-, так и микропоры представляют собой системы соосных цилиндров различных радиусов. Длина цилиндрических участков пор рассчитываются по соотношениям (3.5), (3.6), величина потоков в порах — по соотношениям (3.1), (3.7), в которых величина Ы2 заменяется величиной Ь. Неизвестными параметрами модели являются коэффициент извилистости т и параметры и уравнения (3.6). [c.148]

При адсорбции на углях веществ с крупными молекулами, а также частиц с коллоидной степенью дисперсности, для которых микропоры являются практически недоступными, основное значение приобретают мезопоры. Макропоры во всех случаях играют роль транспортных каналов. Параметры мезо- и макропор активных углей (удельную поверхность, объем и распределение объема пор по размерам) определяют обычными для катализаторов и сорбентов методами — адсорбционным, по вдавливанию ртути, пикнометрическим. [c.391]

Перед тем как перейти к сопоставлению параметров пористой структуры со свободным объемом полимера, необходимо отметить, что параметры пористой структуры для одного и того же полимера могут быть существенно различными в зависимости от условий его синтеза и последующей переработки. Так, например, пленка или волокна могут быть получены из различных растворителей [81], а также из смеси растворителей с осадителем [97], и будут иметь разную микропористую структуру и свойства. То же самое можно сказать и о материалах, получаемых прессованием и литьем под давлением, а также с помощью гидростатической экструзии. При этом могут образовываться и макропоры, суммарный объем которых может быть достаточно велик. Применяя же специальные методы синтеза, можно получать материалы на осно- [c.55]

Для характеристики пористой структуры адсорбентов снимали экспериментальные изотермы адсорбции паров бензола при 20 °С на вакуумных микровесах [4]. Для расчета удельных объемов микро- и мезопор, а также поверхности переходных пор экспериментальные изотермы обрабатывались по методу Киселева [5], а параметры микропористой структуры рассчитывались в соответствии с теорией объемного заполнения Дубинина [6]. Объем макропор рассчитывался исходя из суммарного объема пор, полученного из определения пикнометрической плотности по бензолу, и кажущейся плотности, [7]. Для исследования сорбционных свойств [c.78]

Информация о параметрах микропористой структуры может быть получена на основании опытных данных по равновесной адсорбции газов и паров и малоугловому рассеянию рентгеновских лучей. Как уже отмечалось, особенностью микропористых адсорбентов является завершение объемного заполнения микропор до начала капиллярной конденсации паров в более крупных переходных порах. В общем случае адсорбенты, наряду с микропорами, содержат переходные поры и макропоры, как, например, активные угли. Адсорбцией на поверхности макропор, обычно не превышающей 1—2 м г, всегда можно пренебречь. Однако при достаточном развитии объема переходных пор их удельная поверхность может превышать 50 м г и достигать 200—300 м 1г. В таком случае адсорбцию на поверхности переходных пор необходимо учитывать. После определения удельной поверхности переходных пор по одному из изложенных методов, основанных на капиллярных явлениях, можно с достаточным приближением оценить адсорбцию на их поверхности. Для этого обычно пользуются изотермой адсорбции рассматриваемого пара для непористого адсорбента [c.266]

Макропоры, эффективные радиусы которых превышают 1000—2000 А и лежат за пределами достигнутого в обычной адсорбционной аппаратуре заполнения пор по механизму капиллярной конденсации. Информация о параметрах макропористой структуры может быть получена на основании опытны к данных порометрии, а в ряде случаев и при помощи оптического микроскопа. Удельная поверхность макропор, определенная по методу БЭТ, не превышает 1—2 и не вносит существенных изменений в сорбционный процесс. Главная роль макропор связана с выполнением функции транспортных каналов, облегчающих диффузию адсорбирующихся или реагирующих молекул к внутренним слоям зерен пористого тела и отвод продуктов реакции в газовую или жидкую фазу. [c.208]

Адсорбат в такой микропоре в отличие от его адсорбции на плоской поверхности или поверхности макропор (переходных) представляет цепочку молекул, взаимно связанных друг с другом лишь в одном направлении — вдоль канала поры, т. е. при адсорбции в микропорах не образуются последовательные адсорбционные слои. Отсюда очевидно, что свойства адсорбата в объеме микропор вследствие его особого агрегатного состояния резко отличаются от свойств жидкости в конденсированной. мономолекулярной пленке и тем более от ее объемных свойств. Для пор подобных размеров теряет физическую суш,-ность такое понятие адсорбата, как поверхностное натяжение , в результате чего ряд уравнений, содержащих данный показатель, неприменим для расчета параметров структуры микропористых адсорбентов. [c.228]

Основными параметрами переходных пор являются удельная поверхность, объем пор и функция распределения объема пор по размерам. Удельная поверхность может быть в пределах от 10 до 400 м /г. Переходные поры,так же как и макропоры, имеющие эффективные радиусы более, 1000—2000 А, служат основными транспортными артериями, по которым осуществ ляется подвод адсорбируемых молекул к микропорам. [c.68]

Вернемся еще раз к рис. 3.19 и остановимся на расчете (поданным гистограмм, полученных методом оптической микроскопии) важного морфологического параметра пенопластов — так называемого эффективного удельного объема макропор (ячеек) Удф, определяемого через величину 5уд [c.210]

Основными параметрами структуры макропор являются их удельные объем и поверхность, а также распределение пор но размерам, определяемое, например, методом ртутной порометрии. [c.54]

Основными параметрами макропористой структуры активных углей являются объем макропор, их удельная поверхность и распределение объема пор по размерам. [c.7]

Помимо приведенных в табл. 1 рациональных параметров микропористой структуры, активные угли для адсорбции газов и паров должны обладать минимально необходимым развитием более крупных разновидностей пор — переходных пор и макропор, в данном случае выполняющих роль транспортных каналов, о условие обеспечивает высокую плотность активного угля, и, следовательно, более значительные величины адсорбции для единицы объема слоя [c.14]

Проведен анализ некоторых свойств бидисперсных структур для наиболее применяемой области условий. Низкая степень использования проявляется в основном в макропорах, в то время как микропористые зерна почти всегда имеют высокую степень использования. Суммарное увеличение степени использования, обусловленное наличием макропор, может быть описано простой формулой. Показано, что радиус макропор не влияет на степень использования в широком диапазоне его значений и что важным параметром, определяющим степень использования, является объем макропор. [c.93]

Средние радиусы микропор находятся в области ниже (1,5- -1,6)-10 м. По размерам микропоры соизмеримы с размерами адсорбируемых молекул. Энергия адсорбции в микропорах значительно выше, чем при адсорбции в переходных порах и макропорах, вследствие чего происходит резкое повышение адсорбционной способности в области малых концентраций поглощаемого компонента. Адсорбция в микропорах при этом приводит к их объемному заполнению молекулами адсорбата. Одним из основных параметров микропор является их объем. Удельный объем микропор (объем, отнесенный к единице массы адсорбента) составляет примерно (К5)-10" м кг (или 0,1 -0,5 см г). [c.528]

Исследования показывают, что параметр а (сс мало чувствителен к текстуре гр)шта, а определяется, главным образом, наличием трещин и макропор. Так, если вода подается в грунт при высоте всасывания, близкой к О или более (т.е. коща поверхность грунта сильно увлажнена), то для широкого круга ненарушенных почв значение а имеет порядок 10 м В работе [6] рекомендуется использовать следующие цифры для параметра а [c.201]

Таким образом, формулы (6.5), (6.8), (6.12) при заданных I иг позволяют определить зависимости Дг ) иДг ). Для определения констант / и z из соотношений (6.9) и (6.13) устраивается итерационная процедура по этим параметрам. После этого из соотношения (6.6) находится величина V, с использованием которой на первой стадии вытеснения определяются зависимости Дг ) иДг ) в области макропор. [c.117]

Значения В , измеряемого различными методами, зависят от параметров рабочей части реальной пористой структуры в данном эксперименте, например от параметров макропор в методе контрдиффузии, от соотношения объемов макро- и микропор, длины транспортного пути, доли закрытых пор в нестационарных методах и т.д. Кроме того, на результаты измерения В ф влияют такие процессы, как адсорбция, поверхностные течения. [c.40]

За нижний предел радиуса кривизны макронор условно принимают значение 0,05—0,2 мкм [44, 81]. Это свидетельствует о том, что объемное заполнение пор по механизму капиллярной конденсации если и возможно, то лишь при / /р5 1. В этом случае параметры макропор могут быть определены с использованием капиллярной конденсации только для узкого интервала размеров, примыкающего к их нижней границе. [c.53]

Для исследования параметров пористой структуры твердых тел используют метод ртутной порометрии (Mer ury Intrusion Porosimetry), который позволяет достаточно быстро получить точные данные о структуре пор. Этот метод считается наилучшим среди рутинных определений геометрических параметров макропор и крупных мезопор. Метод был разработан для определения размеров макропор, когда метод измерения размеров пор d > 100 нм) по адсорбции азота дает большие ошибки. Первое полное описание метода дали X. Риттер и Л. Дрейк [201]. Ртутная порометрия подходит для измерения в диапазоне диаметров пор от 5,5 нм до 360 мкм, однако надежные результаты можно получить при диаметре пор более [c.329]

Пустоты между первичными частицами образуют макропоры. Каждая первичная частица состоит из более мелких вторичных частиц, пустоты между которыми образуют микропоры. Причем радиусы первичных частиц существенно больше вторичных. Параметрами модели служат пористости гранулы катализатора и первичной частицы. Перенос массы в макро- и микропорах рассчитывается с использованием соотношения (3.1). Отмечается в [67], что бидиснерсная модель более реалистична, чем модели с цилиндрическими порами. [c.149]

Промышленными адсорбентами являются пористые твердые тела, имеющие большую удельную поверхность, т. е. величину поверхности, приходящуюся на единицу массы (м /г) или единицу объема (м /см ) адсорбента. По размеру пор различают микро-, переходные и макропоры. Микропоры имеют эффективные радиусы в пределах от 0,5 до 1,5 нм (соизмеримые с молекулами адсорбируемых веществ). Те же размеры имеют обычно простенки между соседними порами, поэтому все молекулы адсорбента и поглощенного вещества во всем пространстве микропор находятся во взаимодействии. Так как процесс адсорбции сводится к заполнению микропор адсорбатом, то основным параметром является их объем. Переходные поры (эффективные радиусы от 1,5—200 нм) представляют собой как бы каналы, транспортирующие адсорбируемое вещество к микропо-рам. В этих порах адсорбционные силы проявляются не во всем объеме, а лишь на небольшом расстоянии от стенок, поэтому характеристическими параметрами являются, помимо объема, удельная поверхность пор (м г) и их распределение по размерам. Макропоры (эффективные радиусы выше 200 нм) имеют очень небольшую удельную поверхность (порядка 0,5—2 м г), поэтому адсорбцией на их поверхности можно пренебречь они играют роль подводящих каналов к переходным порам и микропорам. Относительные объемы и удельные поверхности каждого из трех указанных видов пор обусловлены природой адсорбента. В зависимости от преобладания того или иного вида пор различают адсорбенты микропористые, переходно-пористые и макропористые. [c.614]

На основании изложенного можно предложить следующую схему расчета параметров пористой структуры силикагелей. По экспериментально определенным величинам кажущейся и истинной плотностей рассчитывают суммарный объем пор. По изотерме адсорбции или эксикаторным методам находят предельно адсорбционный объем пор (1/3). Разность величин суммарного и предельного сорбционного объемов пор дает значение объема макропор. Объем микропор 1/ и вычисляют двумя способами непосредственно по изотерме адсорбции для точки начала капиллярной конденсации (при Р Р , соответствующем г = 15 А) или по константе уравнения Дубинина — Радушкевича. [c.146]

Существенную роль на формирование пористой структуры угля оказывают такие параметры, как толщина и вязкость пленки, покрывающей зерна каменноугольной пыли. Видимо, высокая вязкость пластического слоя асфальта с зеленым маслом, плотно покрывавшая поверхность зерен, оказывает сопротивление выходу парогазообразных продуктов при термическом разложении вплоть до 450 °С. И это способствует развитию крупных разновидностей пор углеродных остатков. Так, доля объема макропор в пористой структуре карбонизованного угля ПЗ максимальна. [c.608]

Обладая развитой первой микропористой структурой (tt oi достигает 0,26 см г), полученные высокообгарные об- разцы адсорбентов превосходят по ее параметрам промышленные осветляющие угли А, Б, МД, рекуперационный уголь ДР-3. При отсутствии второй микропористой структуры они отличаются достаточно широким распределением микропор по размерам (Si-10 составляет 0,78—0,95). Удельная поверхность мезопор адсорбентов из термообработанного асфальтита достигает 118 и т, а у образцов с добавкой исходного асфальтита— лишь 50—60 м2/г. Объем макропор составляет 0,30—0,36 см г. Кроме того, как было показано ранее [3], данные адсорбенты обладают высокой механической прочностью. [c.80]

Бутт с сотр. [107] недавно предложили относительно сложную модель для расчета и сообщили о ее применении к каталитическим реакциям [328]. В этой модели микропоры рассматриваются как тупиковые поры. Макропоры представлены в виде системы сходящихся и расходящихся пор, причем каждая половина является зеркальным отображением другой. Система содержит группы пор различных длин и диаметров, соответствующих распределению пор по радиусам. Далее принимается, что между сходящимися и расходящимися макропорами происходит перемешивание, интенсивность которого характеризуется некоторым параметром. Модель была проверена экспериментально при измерении встречных диффузионных потоков гелия и аргона через прессованные лабораторные образцы окиси никеля на кизельгуре и окисномолибденового катализатора при давлениях (9,81—147)-10 Н/м и 0—69 °С [109]. Модель Вакао—Смита дает меньшие значения примерно на 30% для первого образца и почти на порядок для молибденового катализатора. К сожалению, модель Бутта и др. не сопоставлена с моделью с параллельными порами. Пригодность модели Бутта не ясна. [c.79]

Работы посвящены изучению сорбционных процессов. Исследовал (с 1921) сорбцию газов, паров и растворенных в-в тв. пористыми телами. Разработал методы получения высокоэффективных препаратов активированного угля и открыл на них явления обращения адсорбционных рядов. Установил (1929—1930) образование кислых поверхностных оксидов при сорбции на углях. Выяснил механизм сорбции газообразных в-в на ТВ. поглотителях и его зависимость от структуры и пористости последних. Изучил пористые структуры адсорбентов, развил представления о разновидностях пор (микропоры, переходные поры и макропоры), разработал методы определения их параметров (1930—1946). Исследовал (1936— 1937) поглощение паров и газов из воздуха, проходящего через слой зернистого поглотителя, роль ультрапористости адсорбента в процессе поглощения паров в-в с неодинаковыми размерами молекул. В 1936 завершил серию работ по динамической сорбции паров и газов, в результате которой создал общую теорию динамики сорбции, вывел ур-ние определения времени динамической работы слоя угля по компонентам сорбируемой смеси, развил методы расчета динамической активности сорбентов. Создал классификацию структурных типов поглотителей. Развил теорию объемного заполнения пор, позволяющую определять изотермы адсорбции различных газов. Установил связь между видом характеристической кривой и пористостью углей, что затем было им перенесено на изучение адсорбции на цеолитах. Разработал методы получения адсорбентов с заданными параметрами пористости. [c.154]

С теоретической точки зрения расчет удельной константы скорости /г, может быть выполнен соверщенно строго при учете параметров макропористости, при расчете эффективного коэффициента диффузии для целого зерна. Для этого нео бходимо только знать точный объем макропор. Последнее особенно важно, так как распределение размеров макропор в общем случае широко, так что среднюю величину радиуса макропор было бы очень трудно определить, если бы она включалась в расчет. Напротив, измерить достаточно легко. Увеличение степени использования изучалось как функция различных параметров. Оно может быть большим, если коэф фициент диффузии в макропорах много больше, чем в микропорах. Действительно, это увеличение пропорционально квадратному корню из произведения объема макропор на от-нон1ение коэ ффициентов диф фузии. Таким образом, на кривой зависимости степени использования от объема макропор особенно резкое увеличение соответствует начальному участку кривой. Положительный эффект от увеличения объема макропор сопровождается уменьшением механической прочности твердого тела, и таким образом приходится искать разумный компромисс. [c.102]

Между пористой структурой адсорбентов и катализаторов нет принципиального различия. В общем случае адсорбенты и катализаторы характеризуются полимодальным распределением объема пор по эффективным линейным размерам или радиусам. С этой точки зрения, целесообразно классифицировать поры на разновидности, а именно макропоры с эффективными радиусами, превышающие 1000—2000 А, переходные поры с интервалом радиусов от 15—16 А до 1000—2000 А и микропоры с эффективными радиусами меньшими 15—16 А. Эта классификация соответствует механизму адсорбционных и капиллярных явлений, слулсащих для определения параметров этих разновидностей пор (адсорбция, капиллярная конденсация и вдавливание ртути), и является наиболее естественной. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология