Взаимодействие колебаний

По сравнению со спектрами веществ в растворе или в газовой фазе кристаллическое состояние вызывает в колебательных спектрах ряд дополнительных эффектов. Прежде всего под действием кристаллического поля снимается вырождение колебательной энергии, т. е. число колебательных частот возрастает. Кроме того, происходит сложное взаимодействие колебаний структурных единиц, составляющих одну элементарную ячейку кристалла. Таким образом, помимо внутренних колебаний атомов, входящих в структурные единицы кристалла, возникают также внешние колебания, так называемые колебания решетки. Они могут быть связаны как с поступательным, так и с вращательным движением частиц. [c.179]

При более точных вычислениях термодинамических функций, когда учитывается ангармоничность колебаний, нежесткость вращения, взаимодействие колебаний и вращения и другие эффекты, следует использовать более точные методы расчета суммы по состояниям (3 и применять более общие формулы (98.16)—(98.26). [c.318]

Известно, что при образовании водородной связи типа АН...В между двумя различными молекулами АН и В в ИК-спектре наблюдаются изменения в области полос поглощения и донора, и акцептора протона. Это спектроскопическое проявление водородной связи служит предметом изучения с целью выяснения механизма межмолекулярных взаимодействий. Наиболее чувствительно к внешним межмолекулярным воздействиям и потому весьма удобно для использования в качестве индикатора таких взаимодействий колебание групп О—Н. [c.23]

Изучение ИК-спектров индивидуальных углеводородов нормального строения от С24 ДО С29 [19] показало при низких температурах расщепление большинства полос на две, что объясняется взаимодействием колебаний соседних цепей. При переходе кристаллической решетки углеводорода в гексагональную форму при нагревании его до температуры на несколько градусов ниже тем- [c.122]

Объемные эффекты связаны, прежде вс го, с нелинейностью полимерных систем и спецификой их поведения при наложении колебаний, а также с нелинейным взаимодействием колебаний и течений в этих системах. В объеме материала могут проявиться, как отмечено выше, тиксотропия, высокоэластичность, разогрев и другие явления, зависящие от реологических свойств систем и характера воздействия. [c.140]

Особенно сильное взаимодействие колебаний происходит в случае кумулированных связей в колебании участвуют все три атома углерода алленовой группировки, давая две полосы поглощения интенсивную около 1950 см (vas) и слабую вблизи 1050 см (v.s). [c.30]

В колебательно-вращательной полосе № С1 измерены волновые числа (см" ) тонкой вращательной структуры 2796,9 2819,6 2841,6 2863,0 (Р-ветвь) и 2904,2 2923,7 2942,7 2961,1 (Р-ветвь). Рассчитайте межъядерное расстояние в молекуле Н С], считая, что взаимодействие колебания с вращением отсутствует. [c.10]

Смещение частот колебаний объясняется тем, что в молекулярных кристаллах возникает меж-молекулярное взаимодействие, которое практически отсутствует в газе. И чем оно сильнее, тем существеннее смещение частот. Появление дополнительных частот в спектре кристаллов может быть вызвано расщеплением вырожденных частот понижения локальной симметрии, вследствие взаимодействия колебаний частиц в решетке и по другим причинам. На эти особенности налагается в ряде случаев взаимодействие растворенных веществ с молекулами растворителя (например, за счет возникновения водородных связей), приводящее к смещению полос поглощения и изменению их контура и интенсивности. [c.187]

Факторы, которые рассматриваются в данном разделе, охватывают влияние масс, взаимодействие колебаний и резонанс Ферми, напряжение цикла и стерическое взаимодействие, индуктивное и мезо-мерное оттягивание и подачу электронов, дипольное взаимодействие и, наконец, внутримолекулярную водородную связь. [c.145]

Высокочастотные колебания также вызываются тем, что система становится неустойчивой по отношению к малым возмущениям и в этом случае также определенную роль играет взаимодействие колебаний давления [c.472]

Эта полоса представляет собой сильно взаимодействующие колебания она маскирует также полосу 2 у(СН) этинильной группы. [c.175]

Сложные молекулы характеризуются большим числом колебательных степеней свободы, сильным взаимодействием колебаний и поэтому непрерывным перемещением колебательной энергии от одной степени свободы к другой. Соответственно колебательные уровни энергии сложных молекул образуют, как правило, сплошную совокупность. Электронное и колебательные движения взаимодействуют друг с другом. Разделение этих видов движения, с хорошей степенью приближения реализуемое в случае простых молекул, оказывается, в сущности, невозможным для сложных молекул. Это связано с большим запасом колебательной энергии, приближающимся к величине, достаточной для Возбуждения электронной оболочки (см. также стр. 400) [159, 160]. [c.320]

Большинство ИК-полос поглощения полимерных веществ связано со сложным взаимодействием колебаний атомов в полимерной цепи. Поэтому надежная интерпретация спектров полимеров может быть проведена лишь на основе теоретического анализа колебательных спектров отдельных фрагментов полимерной цепи. Помимо химического строения на колебательный спектр полимеров значительно влияет положение одних звеньев относи- [c.26]

Для случая малых колебаний, когда изменение расстояний между атомами молекулы мало по сравнению с этими расстояниями, т. е. когда можно пренебречь взаимодействием колебаний и вращений молекулы, величину отн можно представить в виде суммы кинетической энергии вращательного движения молекулы (внешнего и вну- [c.229]

Взаимодействие колебаний с вращением существеннс тогда, когда два колебательных состояния отвечают различной симметрии, например, соответствуют различным угловым моментам, обязанным колебательному движению ядра, в частности, изменение величины этого взаимодействия в момент столкновения ответственно за внутримолекулярную передачу энергии с антисимметричного нормального колебания С02(00 ) на два уровня, отвечающих коллективным состояниям (110) и (ОЗ О) [1001. [c.94]

Область 1300-900 смг , в которой наблюдаются валентные колебания связей С-С, С-К, N-0, С-О и деформационные колебания связей М-Н, 0-Н, С-Н, более сложна для интерпретации. Вследствие взаимодействия колебаний между собой ИК-спектр в этой области содержит большое количество полос, многие из которых трудно отнести к определенному типу колебаний. [c.527]

В заключение параграфа следует указать, что при расчетах в приближении модели гармонический осциллятор — жесткий ротатор для высоких температур (в общем выше 1000° К) мультиплетность вращательных уровней может учитываться введением статистических весов, приведенных в табл. 7, поскольку погрешности, обусловленные пренебрежением ангармоничностью колебаний, существенно выше. Однако при расчетах для температур порядка 500° К и ниже, когда ангармоничность колебаний, центробежное растяжение, а также взаимодействие колебания и вращения молекул практически не влияют на термодинамические функции двухатомных газов, учет расщепления уровней при помощи статистических весов приводит к большим ошибкам, особенно в значениях (см. табл. 8). Поэтому, если известны или могут быть оценены постоянные расщепления, при низких температурах расчеты в приближении жесткий ротатор — гармонический осциллятор следует проводить с учетом расщепления уровней вращательной энергии в мультиплетных электронных состояниях. Соответствующие вычисления могут быть выполнены по соотношениям (II.85)— (II. 112), принимая в них [c.102]

Метод Гордона Если известны постоянные ангармоничности колебаний и взаимодействия колебаний и вращения многоатомных молекул, для расчета термодинамических функций может быть использован метод, аналогичный методу Гордона и Барнес для двухатомных молекул (см. стр. 84), в котором поправки на ангармоничность колебаний и взаимодействие вращения и колебаний вычисляются по вспомогательным таблицам. Соответствующие формулы для расчета колебательно-вращательных составляющих термодинамических функций газов, молекулы которых не имеют вырожденных колебаний, были получены Гордоном [1800] [c.115]

В этих формулах со,1 — частоты колебаний, Хпт — постоянные ангармоничности, А о, Вд, Со — вращательные постоянные, а ,к ,а — постоянные взаимодействия колебаний и вращения (см. 4). [c.116]

Простая связь С—С не характеризуется определенными полосами в спектре с такой точностью, как двойная и тройная связи. Взаимодействие колебаний С—С-связей дает в спектре каждого соединения свой неповторимый набор частот в области 1250—670 см , отвечающий именно данному скелету молекулы. Поэтому дасто эту область называют областью колебаний скелета . Область эта чрезвычайно важна, так как именно она дает возможность по тонкой структуре спектра устанавливать различие между молекулами похожих соединений (табл. 44). Иногда можно отдельные участки спектра отнести к определенной группировке в молекуле, что позволяет получать более детальные сведения об изучаемом соединении. [c.238]

Эти эффекты объясняются межмолекуляр-иым взаимодействием колебаний ориентированных цепочек — (СН,) — [491, 492] и находят применение при исследовании кристалличности и связанных с не11 свойств линейных полимеров, в частпостн ноли-этена (см. табл. 4). [c.627]

Последнюю задачу решают, используя взаимодействие разных мод колебаний прямоугольной пьезопластины. В п. 1.5.1 показано, как, используя взаимодействие двух колеблющихся на одной резонансной частоте систем — электрического контура и пьезопластины (по толщине),— удается увеличить в несколько раз широ-кополосность преобразователя. В низкочастотном преобразователе такого же эффекта достигают, используя взаимодействие колебаний прямоугольной пьезопластнны по ширине и длине. С этой целью собственные частоты колебаний по этим направлениям делают кратными друг другу [8]. [c.220]

Более подробное обсуждение вопроса о взаимодействии колебаний см. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррилл Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. Пер. с англ. — М. Мир, 1977, гл. 3. [c.336]

Для учета взаимодействия колебаний и их ангармоничности необходимо перейти к следующему более высокому приближению. Тогда для колебательных термов получим выражение [ср. с соответствующим уравнением (18) для двухатомных молекул] [c.87]

В свою очередь, под влиянием карбонильной группы положение и интенсивность полос поглощения двойной связи изменяются частоты снижаются (1640—1600 см ), интенсивность растет и становится сравнимой с интенсивностью полосы поглощения veo- Несмотря на то, что взаимодействие колебаний =i и С = 0, несомненно, существует, величина его такова, что в спектре различаются полосы колебаний как С = 0, так и С = С. Более высокая частта [c.40]

В случае соединений, содержащих группы С = 0 в р-положении, ПК-снсктр определяется теми структурными превращениями, которые претерпевают данные соединения. Как известно, р-дикетоны и 1Л1 Д(М ИДЫ могут существовать в енольной форме с сильной внутри-молекулуфнои водородной связью. В хелатном кольце взаимодействие колебании столь сильно, что не представляется возможным вы- [c.40]

При наличии в молекуле сложноэфирной группы и простой эфирной связи, присоединенной к бензольному кольцу, полоса симметричных валентных колебаний эпоксидного кольца полностью перекрывается более интенсивной полосой 1250 см , соответствующей взаимодействующим колебаниям у(С—О). При наличии в эпоксиде группы —81(СНз)2—О—ЗКСНз) — происходит перекрывание характеристических полос а) 5 эпоксидного кольца и С) б) V,, эпоксидного кольца и 5[—81(СНз)2—]. [c.73]

Полосы V, (С=0) и (С=0) находятся приблизительно на одинаковом расстоянии друг от друга (разность частот Д V колеблется в пределах 60-85см ), что служит первым ориентиром при идентификации ангидридов. Сравнительно большая величина расщепления Ду свидетельствует о плоской системе -СО-О-СО- и соответственно о сильном взаимодействии колебаний двух карбонильных групп. [c.83]

В ИК спектре ангидрида 3—метокси —6—метилпиромеллитовой кислоты с двумя ангидридными системами при одном и том же ароматическом кольце наблюдаются четыре карбонильных частоты. Предполагается, что причиной появления двух карбонильных частот является взаимодействие колебаний двух карбонильных фупп, приводящее к резонансному расщеплению. Взаимодействия между колебаниями являются эффективными только при условии, если взаимодействующие колебания относятся к одному и тому же типу симметрии. [c.84]

Масса, взаимодействие колебаний и резонанс Ферми. В простой двухатомной молекуле единственная основная частота определяется массами атомов и силовой константой связи (разд. 2.4). Простое типа закона Гука уравнение (2.13) хорошо применимо также к валентным колебаниям молекулярных группировок типа X — Н, [c.145]

При рассмотрении спектров полимеров необходимо учесть взаимодействие колебаний в отдельных мономерных звеньях. Ъ порядоченный полимер подобен в этом смысле молекулярному кристаллу, в спектре которого наблюдаются лишь те колебания, [c.165]

При рассмотрении спектров полимеров необходимо учесть взаимодействие колебаний в отдельных мономерных звеньях. Упорядоченный полимер подобен в этом смысле молекулярному кристаллу. В спектре наблюдаются лищь те колебания, которые происходят в фазе во всех элементарных ячейках. Общая теория, исходящая из этих представлений ( приближение фактор-группы ), была предложена в работах [202, 203] (см. также [204— 207]). Полимерная цепь, рассматриваемая как одномерная пространственная группа, характеризуется числом нормальных колебаний, равным Зрц — 4, где р — число атомов в химической [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология