Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Передача энергии, внутримолекулярная

    В жидкой фазе стадия передачи энергии внутренним степеням свободы молекулы практически не зависит от температуры, поскольку частоты меж- и внутримолекулярных колебаний в жидкости остаются постоянными при изменении температуры. Температура влияет на образование ассоциатов и на перемещение ассоциатов, содержащих возбужденные молекулы. Зарождение цепей происходит вследствие реакций между предварительно возбужденными молекулами. По этой причине эффективная энергия активации реакций зарождения цепей по гомогенному механизму в жидкой фазе оказывается меньше, чем в газовой, на величину энергии возбуждения молекулы. [c.30]


    Начнем рассмотрение с наиболее простого случая — с одноатомного газа. Здесь вся теплота расходуется только, на ускорение поступательного движения молекул, так как в одноатомных молекулах никакого колебательного внутримолекулярного движения не происходит. Такие молекулы всегда можно рассматривать как шарообразные и, следовательно, не учитывать их вращательного движения, так как вращение их не влияет на передачу энергии при столкновениях. [c.103]

    Процессы передачи и релаксации энергии являются одними из определяющих в механизме элементарных реакций. Метод классических траекторий позволяет достаточно полно исследовать процессы внутримолекулярной релаксации энергии и межмолекулярной ее передачи и сопоставлять результаты расчетов с экспериментом. В этом разделе приведены примеры исследования методом классических траекторий процессов колебательной релаксации. Для конкретных систем изучается механизм передачи энергии, определяются порции переданной энергии в зависимости от температуры термостата. Другой класс работ связан с исследованием вопроса о внутримолекулярном перераспределении энергии. Путем расчета траекторий движения изолированной молекулы определяются времена рандомизации молекулярной системы, исследуются процессы межмодовой передачи энергии в случаях термического и селективного возбуждения молекулы. [c.104]

    В этом разделе мы видели, что соединения, возбуждаемые в химических реакциях, принимают участие в тех же процессах (излучение, тушение, внутримолекулярная передача энергии), что и соединения, возбуждаемые при поглощении света. Хочется надеяться, что обсуждение явлений хемилюминесценции показало внутренние связи между кинетикой реакций, спектроскопией и фотохимией. [c.117]

    Работа и теплота являются лишь формами передачи энергии от одного тела к другому. Характеризуя эту особенность теплоты, Я. И. Герасимов пишет Мы не говорим о запасе тепла в теле, а лишь об энергии тела (внутримолекулярной, межмолекулярной, энергии молекулярного движения и других видах энергии). Тепла [c.11]

    Еще раз обращаем внимание читателя на то обстоятельство, что тепловой энергии не существует. Теплота должна рассматриваться как способ передачи энергии или, в другом аспекте, как энергия в переходе. Когда энергия системы (внутренняя энергия) возрастает, то это может происходить путем передачи энергии в систему в виде тепла или в виде работы. Как только процесс передачи энергии закончился, уже нельзя говорить о теплоте или о работе, так как переданная энергия вошла в состав внутренней (полной) энергии системы. Внутренняя энергия системы является сложной величиной, включающей и кинетическую энергию движения частиц вещества, и потенциальную энергию взаимодействия этих частиц, и внутримолекулярную химическую энергию, и ряд других составляющих. Нельзя выделить из этой сложной величины какую-то часть, которую можно было бы назвать тепловой энергией.— Прим. перев. [c.216]


    СО спиртами также приводит к неаддитивному изменению выхода меченного тритием циклогексана с изменением концентрации спирта. Удельная активность циклогексана растет по мере роста концентрации спирта в смеси. Можно предположить, что наряду с ранее описанными видами рассеяния энергии возбужденных молекул в среде имеет место специфическая передача энергии от возбужденных молекул к молекулам бензола или спирта, которые способны рассеивать эту энергию, не распадаясь молекулы бензола и подобных ему соединений — вследствие наличия сопряженных связей, а спирты — вследствие свойств ОН-группы, которая способна высвечивать избыточную энергию. Это подтверждается тем, что удельная активность спирта остается неизменной и, следовательно, сохранение молекул спирта осуществляется в результате внутримолекулярной передачи энергии к ОН-группе. [c.176]

    Высокая радиационная устойчивость и малые значения G (R) при облучении полимеров, содержащих циклы с сопряженными связями, объясняются передачей поглощенной энергии этим циклам с последующей ее диссипацией. Для объяснения спектра ЭПР облученного нуклеопротеида следует предположить, что происходит внутримолекулярная передача энергии от белка к ДНК [227, 231] .  [c.315]

    Образование радикалов может идти также путем внутримолекулярной передачи энергии предшествующей диссоциации (т. е. после поглощения энергии какой-то функциональной группой энергия быстро передается на другие связи в молекулы, они ослабевают и разрываются). Например, альдегиды и кетоны при поглощении света с длиной волны, характерной для карбонильной группы, диссоциируют с разрывом связи углерод — углерод, но не углерод — кислород, которые определяли поглощение света. Так, ацетон диссоциирует, давая ацетил- и метил-радикалы  [c.124]

    Исходя из того, что выход люминесценции РЗЭ в комплексах определяется степенью внутримолекулярной передачи энергии от органической части молекулы и безызлучательной дезактивации возбужденного состояния иона РЗЭ, проведено систематическое изучение влияния поля лигандов в образующихся комплексах Ей и ТЬ на изменение интенсивностей полос люминесценции, соответствующих СЧП РЗЭ. [c.52]

    Для оптимизации процесса испарения учитывались два конкурирующих процесса, развивающиеся при нагреве труднолетучих и термически лабильных соединений испарение, т. е. диссоциация межмолекулярных связей, и разложение, т. е. диссоциация внутримолекулярных связей [159, 160]. Процесс испарения, протекающий без разрыва внутримолекулярных связей, осуществляют, используя три основных подхода 1) распыление образца на неактивной поверхности, что приводит к уменьшению количества энергии, необходимой для испарения 2) создание определенных условий для передачи энергии образцу, когда [c.138]

    ОСЬЮ вытяжки скорость ультразвука уменьшается. Такое изменение скорости ультразвука объясняется различным механизмом передачи ультразвуковых колебаний в зависимости от угла между направлением ультразвука и осью сегментов макромолекул. В случае, когда направление распространения ультразвука параллельно сегментам макромолекул, условия для распространения ультразвуковых колебаний определяются главным образом энергией внутримолекулярного взаимодействия. [c.214]

    Высокая чувствительность спектрально-люминесцентного определения европия и тербия (до 10 %) на основе синтеза комплексных соединений обусловлена процессом внутримолекулярной передачи энергии фотовозбуждения от органической молекулы к иону РЗЭ. При разработке аналитических методов авторы изучали взаимодействие РЗЭ в поликристаллических порошках комплексов. Исследование люминесценции бинарных смесей органических редкоземельных комплексов показало, что  [c.111]

    Современная практика ставит также перед теорией новые задачи, решение которых связано с детальным изучением роли разных видов внутримолекулярного движения и различных процессов передачи энергии при столкновениях в кинетике мономолекулярного распада. Важным разделом этой проблемы является, в частности, последовательный учет ограничений, налагаемых сохранением вращательного момента на спонтанный распад молекул и связанное с этим уточнение предэкспоненциального множителя константы скорости мономолекулярного распада в пределе высоких и низких давлений. К указанной группе новых задач относится также изучение диссоциации и распределения колебательной энергии двухатомных и более сложных молекул в сильных ударных волнах (высокотемпературные особенности мономолекулярного распада) или в условиях избирательного действия внешних источников энергии на реагирующий газ (лазерная или химическая активация). Большой теоретический и прикладной [c.3]


    Бауер [10] предложил операционный критерий для выявления концертных реакций мономолекулярного отщепления. При отщеплении малых молекул, таких, как N2, СО или СО2, от циклических соединений часто происходит большое изменение в отдельной длине связи (например, в длине связи N — N) при переходе от реагента к продукту. Если реакция идет по концертному механизму, то переходное состояние имеет очень короткое время жизни и, вероятно, продукт — малая молекула — образуется в геометрически искаженном и, следовательно, колебательно возбужденном состоянии. С другой стороны, при многостадийном процессе разрывается одна связь и образуется промежуточное состояние со временем жизни в несколько молекулярных колебаний, и только затем разрывается вторая связь. В этом случае высокая эффективность внутримолекулярной передачи энергии приводит к восстановлению структуры отщепляемого фрагмента. Поскольку колебательное возбуждение продуктов может быть детектировано лазерными методами, эти два случая в принципе экспериментально различимы. [c.14]

    Процессы передачи энергии и внутримолекулярные движения удобно обсуждать в терминах поверхностей потенциальной энергии. Вообще говоря, потенциальная энергия молекулы может быть вы- [c.16]

    В некопланарных красителях, повидимому, имеет место увеличение расстояния между некоторыми хромофорными атомами и поверхностью кристалла бромида серебра. Однако, исходя из экспериментальных и теоретических соображений, трудно ожидать, чтобы вероятность передачи энергии сильно уменьшалась на расстоянии нескольких атомных диаметров. Неэффективность некопланарных красителей в качестве сенсибилизаторов скорее обусловлена быстрой внутримолекулярной дезактивацией, каким-то образом связанной с неплоскостной конфигурацией. [c.303]

    Некоторые связи, частоты которых не резонируют с частотами растворителя, могут возбуждаться за счет передачи энергии по внутримолекулярному механизму. Вопрос о возбуждении А—Н-связи в реакции передачи протона КА—Н+В- КА+ВН при взаимодействии с молекулами окружающей среды был подробно рассмотрен Пшеничным и Соколовым [30, 44, 45]. [c.179]

    Большие успехи, достигнутые в последние годы в понимании механизма действия изучения на вещество (радиационная химия), в значительной мере связаны с применением метода ЭПР для исследования радикалов, образующихся при облучении. Исследования на установке, позволяющей снимать спектры ЭПР непосредственно в ходе облучения (созданной под руководством В. В. Воеводского в 1958 г.)., дали возможность отделить первичные радикалы от радикалов, образующихся в результате вторичных реакций, и, в частности, доказать, что в углеводородах любого строения первичный химический акт радиолиза представляет собой разрыв одной из С — Н-связей. Анализ структуры первичных радикалов в моноалкилзамещенных бензола и сопоставление радиационных выходов привели к однозначному выводу о существовании процессов внутримолекулярной передачи энергии возбуждения и о возможности межмолекулярной передачи энергии. [c.7]

    Было найдено, что процесс передачи энергии эффективно протекает 1 системах, содержащих ароматические и некоторые другие соединения [35, 36]. Так, исследование состава радикалов в замороженных облученных углеводородах позволило обнаружить передачу энергии по цепи молекул, предшествующую разрыву химической связи [371. Было найдено, что в углеводородах, имеющих ароматическое ядро, в последнем концентрируется до 80—90 Уо всей поглощенной молекулой энергии. Внутримолекулярный перенос энергии был также обнаружен в алифатических спиртах [38]. Исследование выходов первичных радикалов в углеводородах различного строения показало, что радиационная стабильность молекул выше в тех случаях, когда энергия низшего уровня электронного возбуждения не превышает энергии связи С—Н [37]. [c.349]

    В смесях СОо с другими газами кроме процессов обмена энергии прп столкновениях молекул СОа между собой происходят превращения энергии при столкновениях СОа с посторонними молекулами. При этом наряду с передачей энергии от молекулы к молекуле, нанример СОа ( з = 1) + N3 =-= СОа -Ь N 1 происходят внутримолекулярные превращения энергии, например СОа (г з = 1) + N3 = СО. (г 1 = 1, [c.195]

    Название стерический фактор не отражает физического смысла, так как этот множитель определяется не геометрической вероятностью, как предполагалось теорией соударений, а вероятностью благоприятной ориентации внутримолекулярных движений, которая приводит к замене части вращательных степеней свободы колебательными. Наблюдаемые в действительности низкие значения стерического фактора обусловлены затруднениями в передаче энергии от одной степени свободы молекулы к другой при образовании активированного комплекса. Поэтому правильнее называть этот множитель энтропийным или вероятностным фактором. Таким образом, теория переходного состояния позволяет вычислить предэкспоненциальный множитель, если известна конфигурация реагирующих молекул в переходном состоянии. Но в большинстве случаев строение активного комплекса и его свойства бывают неизвестными, поэтому расчеты здесь затруднительны и ограничены. Теория переходного состояния позволяет также более строго определить понятие энергии активации. [c.341]

    Если же в молекуле олефина есть фрагмент, склонный к переходу от возбужденного синглетного состояния в триплетное, то возможна и внутримолекулярная триплет-триплетная передача энергии от этого фрагмента на я-связь. Такими фрагментами могут быть фенильные радикалы, и их присутствие в молекуле олефина делает его самосенсибилизатором . Это подтверждают данные работ [34, 35] по активированной изомеризации 1-фенилпентена-2 и 1-фенилбутена-2 квантовые выходы при самосенсибилизацни ( 0,7) и сенсибилизации бензолом (0,6) близки. [c.70]

    Взаимодействие колебаний с вращением существеннс тогда, когда два колебательных состояния отвечают различной симметрии, например, соответствуют различным угловым моментам, обязанным колебательному движению ядра, в частности, изменение величины этого взаимодействия в момент столкновения ответственно за внутримолекулярную передачу энергии с антисимметричного нормального колебания С02(00 ) на два уровня, отвечающих коллективным состояниям (110) и (ОЗ О) [1001. [c.94]

    Обмен колебательной энергией (процесс V — V). При столкновениях молекул наряду с процессами превращения колебательной энергии в поступательную и вращательную возможна передача колебательной энергии от одной молекулы к другой межмолеку-лярная передача колебательной энергии) или перераспределение колебательной энергии внутри одной молекулы (внутримолекулярный обмен колебательной энергии). Если суммарное изменение колебательной энергии сталкивающихся молекул мало, то передачу энергии называют квазирезонансной. Вероятность передачи колебательного кванта от одной молекулы к другой зависит от конкуренции короткодействующих и дальнодействующих сил, поэтому от температуры зависит немонотонно  [c.61]

    Дальнейшее развитие теории связано с исследованиями возможных динамич. ограничений, налагаемых на перераспределение энергии и иа скорость самопроизвольного превращ. активной молекулы, более точным количеств, определением к ( , ) на основе эксперим. данных об эффективных сечениях передачи энергии при столкновениях или квантовомех. расчетов. Наряду с аналит, подходами к решению этих вопросов быстро развиваются методы численного моделирования на ЭВМ процессов внутримолекулярного движения, активации и дезактивации. Как правило, моделирование проводится в рамках классич, механики. [c.134]

    Киттель описал соотношение между трансляционной и колебательной энергией и механизм их передачи [1114а]. Применив модель жидкого состояния Эйринга, Киттель представил картину распространения звука следую-ш,им образом. Скорость Нередачи акустической (или тепловой) энергии через молекулу очень велика, поскольку молекулярные колебания совершают мгновенную передачу любой подводимой энергии во все части молекулы. Что же касается пространства между молекулами, то оно образует барьер для передачи энергии. В молекулярных агрегатах с Н-связью имеется меньше пустот . На этом основании можно думать, что внутримолекулярная Н-связь будет мало сказываться на скорости звука, что согласуется с опытом [1776]. (В табл. 19 приведены некоторые данные о скорости звука в ряде жидкостей с Н-связями.) Та же самая модель объясняет, почему скорость звука в жидкостях с Н-связями возрастает при увеличении давления и уменьшении температуры. [c.58]

    Сравнение двух способов образования метилциклонропана и пропорций, в которых образуются продукты — структурные изомеры бутена, показывает, как отмечают Батлер и Кистяковский, что внутримолекулярная передача энергии должна быть более быстрой, чем реакции активированных молекул. [c.93]

    При термодеструкции полистирола летучие продукты реакции образуются в молярных количествах, соответствующих соотношению мономер димер тример тетрамер приблизительно 40 10 8 1. В соответствии с механизмом внутримолекулярной передачи цепи (раздел Б-2,б) переходные состояния для образования димера, тримера и тетрамера должны представлять собой соответственно четырех-, шести- и восьмичленные циклы. На основании этого можно предположить, что тример долн ен был бы образовываться при деполимеризации в гораздо большем количестве, чем димер или тетрамер. Однако факт большего содержания димера в летучих продуктах термодеструкции но сравнению с содержанием тримера может рассматриваться как доказательство того, что основным фактором, ускоряющим протекание процессов внутримолекулярной передачи цени, является расстояние радикального конца цепи от того центра, у которого происходит передача цепи. Иначе говоря, чем ближе к концу макромолекулы, на котором образуется радикал, находится та часть этой же молекулы, у которой происходит передача цепи, тем больше возможность передачи энергии между образующимися и разрывающимися связями, поэтому энергетические требования, выполнение которых необходимо для того, чтобы могла осуществиться такая реакция, гораздо меньше, чем требования, необходимые для протекания межмолекулярного процесса. [c.44]

    При рассмотрении процессов в жидкости следует принимать во внимание следующие явления. Всякий подвод энергии, вызывающий электронное возбуждение или ионизацию молекул, контролируется принципом Франка—Кондона, запрещающим превращение значительной части аккумулированной молекулой энергии в энергию внутримолекулярных колебаний (перемещения ядер). Время, необходимое для возбуждения или соответственно ионизации молекул, составляет около 10 сек, что примерно в 100 раз меньше периода внутримолекулярных колебаний (около 10 сек). Это относится как к жидкой, так и к газовой фазе. Но в жидкой фазе каждая молекула в результате действия сил Вян-дер-Ваальса тесно связана со своими непосредственными соседями, что препятствует диссоциации (так называемый клеточный эффект), вследствие чего происходит вынужденный переход избыточной энергии в упругие , т. е. внутримолекулярные колебания. В полярных жидкостях (как, например, в воде с ее высоким дипольным моментом 1,87-10 э. с. е-см) этот эффект должен еще усиливаться в результате образования агломераций электрического происхол<дения. Вследствие этого при исследовании передачи энергии излучения в жидкости надо исходить из рассмотрения не отдельных свободных молекул, а агломераций многих элементарных частиц, число которых определяется составом и некоторыми другими обстоятельствами. [c.197]

    Если первой ступенью является таутомернзация или обратимая реакция с растворителем, то логически следующей ступенью будет скорее окисление — восстановление (передача электронов или атомов водорода), чем передача энергии, как допускает Гаффрон. Это доказывается тем, что активный продукт, будучи химически отличен от нормального хлорофилла, не может вернуться к своему нормальному состоянию без сдвига в положении атомов, например внутримолекулярной или межмолекулярной передачи атома водорода. [c.523]

    Внутримолекулярная перегруппировка этой перекиси, приводящая к бензойной кислоте, вызывает активацию другой молекулы. Поскольку присутствие растворителя не влияет на данный процесс, необходимо допустить возможность передачи энергии на расстояние с помощью какого-либо резонансного эффекта, либо, что более вероятно, перегруппировка случается только при столкновении с молекулой альдегида. Однако, согласно Бекстрёму, остается открытым вопрос, не являются ли новые результаты доказательством того, что мы имеем дело не с энергетической, а с материальной цепью, подобной взаимодействию Hg -j- I3, где атомы и радикалы образуют звенья цепи . [c.229]

    Триплет-триплетный перенос энергии был открыт Терениным и Ермолаевым [675] при изучении сенсибилизированной фосфоресценции в твердых растворах при 77 К (например, для карбонильных соединений в качестве доноров и нафталина или его гало-генпроизводных в качестве акцепторов). Этот механизм подтвержден многими исследованиями [42, 676—679]. Важность такого переноса вытекает из относительно большого времени жизни триплетных молекул повышается вероятность передачи энергии при столкновении с акцептором. Перенос триплетного возбуждения может происходить с высокой эффективностью и в жидких растворах со скоростью контролируемой диффузией йтт = Ю л/(моль-с). Это было показано при исследовании сенсибилизации и тушения фосфоресценции диацетила с помощью импульсной спектроскопии [680—682], при изучении замедленной флуоресценции в результате триплет-триплетного переноса энергии с последующей триплет-триплетной аннигиляцией 4], а также при применении метода химической сенсибилизации [260, 261]. Таким образом, триплетное состояние органических молекул в растворе может образовываться без какого-либо промежуточного возбуждения этих молекул в синглетное состояние путем возбуждения сенсибилизатора. Необходимым условием является более высокая энергия триплетов донора по сравнению с энергией триплетов акцептора. Это условие справедливо также для внутримолекулярного трцплет-триплетного переноса энергии между хромофорами, разделенными цепочкой углеродных атомов [683, 684], а также для процессов, в которых передача энергии осуществляется от органического лиганда к ионам металлов [685, 686]. [c.460]

    Переходная область для изомеризации метилциклонропана, приводящей к четырем изомерам бутена, лежит при давлениях, которые в 30 раз ниже соответствующих давлений для циклопропана. Это интерпретировалось Чезиком [20] как влияние внутримолекулярной передачи энергии на время жизни активной молекулы, что противоречит допущениям теории Слэтера. Однако полные расчеты по Слэтеру для этой реакции не проводились. Для цис-транс-тошгрша-ции транс-этилена- 2 и г ис-бутена-2 экспериментальные значения п в обоих случаях существенно превышают число колебаний, которое следовало бы учитывать по теории Слэтера, если исходить из соображений симметрии [28]. [c.59]

    Здесь М —некоторая частица (молекула или атом), участвующая в столкновении, причем вероятность передачи энергии в столкновении зависит от природы этой частицы число у указывает энергетический уровень соответствующего типа колебаний. Для многоатомных молекул СОг и Н2О записаны релаксационные процессы лишь для деформационного колебания, частота гг которого — наименьшая по сравнению с частотами других типов колебаний этих молекул. Остальные колебания многоатомных молекул возбуждаются при столкновениях при внутримолекулярных процессах обмена колебательной энергией. Возможны различные каналы столкновительной релаксации энергии антисимметричных колебаний (гз) молекул СО2. Например, возможны такие процессы релаксации первого уровня 001 антисимметричного колебания молекулы СО2 С02(001) +уИ С02(110) +М-Ь600, С02(001) -f ЛГ С02(030) -fЛI + 500, 02(001)-fЛI ei 02(010)+Лi+2420. [c.53]

    В н е ш н 1г м тушением были названы процессы передачи энергии возбуждённых молекул и е в о з-б у ж д ё н и ы м в результате их взаимодействия без предварительного размена энергии возбуждения на колебательные кванты, т. е. вне связи с процессом установлепия статистического теплового равновесия между возбуждёнными молекулами и окружающей средой. Внешнее тушение не сонровождается изменением свойств люминесцентной молекулы, её структуры и внутримолекулярных связей, а также но изменяет спектров поглощения и излучения молекул. Примером внешнего тушения служат тушение посторонними примесями и концентрационное тушение в теории миграции. [c.190]

    В гл. X, XII было показано, что при поглощении кванта света один из электронов, находящийся на нижнем энергетическом уровне на связывающей орбитали, переходит на верхний энергетический уровень, заполняя нижнюю разрыхляющую орбиталь и переводя тем самым молекулу в возбужденное электронное состояние (синглетное или триплетное Г, см. рис. Х.5). Существуют различные пути трансформации энергии возбуждения, включающие внутримолекулярную конверсию, бе-зызлучательную передачу энергии возбуждения другой молекуле (миграция энергии) и использование энергии возбуждения в каких-либо фотохимических реакциях  [c.277]

    В других моделях высказывается предположение о том, что в белковой глобуле происходит бездиссипативная передача энергии тепловых колебаний от наружных слоев белка к атакуемой связи в активном центре. Однако никаких серьезных доказательств этому нет, кроме утверждения, что фермент должен быть "устроен" так, что его структура обеспечивает когерентный характер распространения флуктуационных изменений конформации без тепловых потерь по определенным степеням свободы. Помимо отсутствия экспериментальных доказательств общим недостатком этих моделей является то, что в них не учитывается в явном виде важный фактор - спонтанная внутримолекулярная подвижность белка. Шаг вперед в этом отношении сделан в конформационно-релаксационной концепции ферментативного катализа. В ней появление продукта рассматривается как результат последовательных конформационных изменений в фермент-субстратном комплексе, индуцированных первоначальными изменениями электронного состояния в активном центре фермента. Вначале, в течение короткого времени (10 - Ю с), происходят электронно-колебательные взаимодействия, затрагивающие только выделенные химические связи субстрата и функциональные группы фермента, но не остальную часть белковой глобулы. [c.127]

    Среди других механизмов колебательного энергообмена отметим процессы, идущие через образование долгоживущего комплекса и статистическое перераспределение колебательной энергии по степеням свободы комплекса. Такие механизмы характерны для ионно-молекулярных систем. Для перераспределения энергии при столкновении с участием сложных многоатомных молекул характерна не только межмолекуляриая, но и внутримолекулярная передача энергии. Кроме того, здесь даже в случае межмолекулярного колебательного обмена существенны эффекты, связанные с сильным взаимодействием колебательных мод в области квазиконтинуума состояний ([1],стр.339). Если же энергия возбуждения многоатомной молекулы невелика и она находится в дискретной области спектра, то механизмы, описывающие межмолекулярный колебательный энергообмен в простых системах,с оговорками применимы и при описании многоатомных молекул. Практически всегда в межмолекулярном колебательном эиергообмеие основную роль играет канал с наименьшим дефектом энергии, так что релаксация колебательной энергии многоатомных молекул происходит в основном через моду с наименьшей величиной колебательного кванта. [c.107]


Смотреть страницы где упоминается термин Передача энергии, внутримолекулярная: [c.102]    [c.134]    [c.73]    [c.157]    [c.200]    [c.145]   
Мономолекулярные реакции (1975) -- [ c.12 , c.54 , c.75 , c.108 , c.287 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Энергия внутримолекулярная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте