Колебания взаимодействие смешение

Различают пробы простые и смешанные (усредненные). Простые пробы, полученные путем однократного отбора в одном пункте водоема всего объема требуемой для анализа воды, характеризуют состав воды в момент отбора в одном месте. Смешанные пробы, полученные путем объединения нескольких простых проб, в зависимости от принципа их объединения характеризуют либо средний состав воды исследуемого объекта (если отобраны одновременно в различных местах) в определенный момент, либо средний состав воды за определенный период времени (час, сутки и т. д.) в одном месте, либо средний состав водного объекта с учетом и места, и времени. Объем смешанной пробы должен быть достаточным для принятой методики анализа. При отборе смешанных проб особенно важен учет характера распределения и изменения измеряемых компонентов в исследуемом водном объекте. При равноценности характеристик всех точек исследуемого объекта или при постоянном расходе воды в пункте отбора проб среднюю пробу получают смешением равных частей простых проб, отобранных через равные промежутки времени. В других случаях готовят среднюю пропорциональную пробу с таким расчетом, чтобы объем или число простых проб соответствовали местным колебаниям состава или изменениям расхода. При этом чем меньше интервалы между составляющими смешанной пробы, тем она точнее. Применение усредненных проб не рекомендуется для определения легко изменяющихся и вступающих во взаимодействие компонентов, [c.10]

Принятая в этих расчетах квадратичная потенциальная функция соответствовала обычно применяемой в спектроскопии молекул модели обобщенных валентных сил, действующих между атомами сложного аниона, и простой модели сил центрального типа, связывающих катион с кислородными атомами его координационного полиэдра. Этого оказалось достаточно, чтобы воспроизвести при расчете экспериментально наблюдаемое механическое взаимодействие ( смешение ) некоторых внутренних колебаний сложного аниона с колебаниями решетки в случае близости их невозмущенных (взаимодействием) частот. [c.29]

Представление о групповых колебаниях включает в себя предположение, что колебания отдельной группы сравнительно мало зависят от свойств и строения остальной части молекулы. В принципе, это неверно, поскольку условием нормальных колебаний является сохранение центра тяжести молекулы. В нормальных колебаниях должно происходить синхронное гармоническое колебание всех атомных ядер молекулы. Если колебания включают движение функциональной группы, состоящей из легких атомов, тогда как остальные атомы тяжелые, для сохранения центра тяжести требуется лишь небольшое смещение тяжелых атомов. В этом случае представление о групповых колебаниях имеет физический смысл. Если же все атомы в молекуле имеют сходные массы и соединены связями с примерно одинаковыми силовыми постоянными, то в колебании принимает участие вся молекула. В этом случае имеет место взаимодействие (смешение) групповых колебаний. [c.46]

ПЛОХО воспроизводимы. Повидимому, принятые предосторожности были недостаточны для обеспечения воспроизводимости результатов. Наблюдаемые колебания можно объяснить неконтролируемыми колебаниями условий смешения или вторичными реакциями сероводорода. Так, например, сероводород может теряться в результате окисления, взаимодействия с желатиной [4] или взаимодействия с серебряно-желатиновыми комплексами, образующимися при промывке [5]. [c.141]

Обнаруженные в этих областях полосы не следует относить к чистым маятниковым или крутильным колебаниям они обусловлены смешением колебаний различных типов. Например, если 6 = 0, то полоса при 720 см- , лежащая на границе области маятниковых колебаний, относится на самом деле к колебанию уг(СНг), а полоса при 1050 см- , наоборот, к колебанию (СНг). Колебание уи, (СНг) имеет те же особенности. Низкочастотная граница у ,-колебаний лежит вблизи 1170 см- , в то время как положение высокочастотной границы невозможно точно определить из-за сильного взаимодействия между колебаниями yw и б (СНз) (1378 см- ). Согласно расчету эта граница проходит вблизи 1420 см- . В общем случае колебание уи,(СНг) ( sit) можно отнести к полосе при 1176 см- , хотя не ясно, почему интенсивность ее так мала [1540]. В работе [1679] полоса при 1382 см- отнесена к КР-активному колебанию у, (СН2) (Big). Ранее [1265, 1461, 1462, 1717, 1718] к этим колебаниям относили в первую очередь полосу при 1415 см- . Однако более вероятно, что полоса при 1415 см- является обертоном маятникового колебания при 720 см- В-2и) [1579]. [c.193]

В спектрах полностью дейтерированных образцов каждой по лосе поглощения ОН-группы соответствует полоса поглощения ОО-группы, причем отношение частот для всех полос составляет около 1,35 [1064, 1765]. Этот факт свидетельствует против гипотезы о сильном смешении колебаний в области поглощения ОН-групп, поскольку в противном случае следовало бы предположить, что взаимодействия совершенно одинаковы, будь то в области частот, где поглощают ОО-группы, будь то в области, где поглощают ОН-группы. В работе [1441] был проведен анализ нормальных ко- [c.392]

Энтропию чистых компонентов можно рассматривать как сумму вкладов, вносимых поступательным движением, вращением и колебанием молекул. Можно полагать, что при смешении компонентов с целью образования идеального раствора эти энтропийные вклады остаются неизменными, поскольку межмолекулярные взаимодействия оказывают сравнительно малое влияние на поступательное, колебательное и вращательное перемещения отдельных молекул. Однако конфигурационный член будет теперь вносить вклад в энтропию системы, поскольку в растворе может содержаться большое число различных расположений молекул двух компонентов. Следовательно, с достаточно хорошим приближением можно написать [c.40]

Ферми. Обертон 2гг (2X667=1334 см ) и основная частота VI должны иметь почти одинаковые частоты. Два колебания взаимодействуют по механизму типичного квантовомеханического резонанса и частота одного из них повышается, а другого понижается. Волновая функция, описывающая эти состояния, соответствует смешению волновых функций двух исходных состояний (VI и 2уг), возникающих в приближении гармонического осциллятора. Мы не можем сказать, что одна линия соответствует VI, а другая — 2уг, так как обе являются смесью VI и 2 г. Взаимодействие двух колебаний в резонансе Ферми объясняет также большую интенсивность линии, которая (в отсутствие взаимодействия) проявлялась бы как обертон 2уг и была бы слабой. Интенсивность основной частоты распределяется между обеими полосами, поскольку обе полосы представляют собой часть основного колебания. [c.215]

Рассмотрим некоторые свойства полос всех трех типов. Величина расщепления Av между этими двумя типами колебаний (6 = 0 и 6 = - ) зависит от природы колебания и тем больше, чем сильнее взаимодействие (смешение) данного колебания с другими колбаниями полимерной цепи. Очевидно, что колебания, характеристичные по форме, должны очень слабо расщепляться в спектре независимо от геометрии спирали. Такими свойствами обладают например, валентные колебания [c.275]

Vfl может быть больше нуля, равно пулю и меньше нуля соответственно линии рассеянного света будут смещены в сторону красной области спектра, останутся пеизмев епными или сместятся в сторону фиолетовой области. Соответствующие соударения называются неупругими, упругими и сверхуиругими. Величины смешений в обоих направлениях одинаковы, так что линии появляются парами они находятся на одинаковых расстояниях от несмещенной линпи, но интенсивности их различны. На измерении температурной зависимости относительной иптенсивности обеих смещенных полос основан один из методов определения постоянной Планка h (гл. III). Хотя комбинационное рассеяние света и находит объяснение с точки зрения гипотезы Смекала, его истинное происхождение следует искать в изменении поляризуемости молекулы за счет колебаний атомов данной молекулы. В результате взаимодействия переменного внутримолекулярного поля, возникающего таким образом, и гармонического поля, связанного с электрической компонентой падающего света, возникают три электромагнитных колебания с частотами vl, v -f--l-Vji и Vb—Vfl, где —частота падающего света, а уц—частота комбинационного рассеяния. Рассмотрим двухатомную молекулу, в которой ядра колеблются относительно положений равновесия с постоянной частотой Vr. Смещение [c.428]

Силовые постоянные можно рассчитать, значительно усложнив первоначальное предположение о том, что колебания в группе атомов происходят так же, как и в двухатомной молекуле полное определение всех силовых постоянных включает учет взаимодействия несвязанных атомов. Хотя первый метод и прост, но он слишком груб, чтобы давать достаточно ценные результаты последний слишком сложен для решения большинства практических задач. Как уже обсуждалось ранее, для получения силовых постоянных сложных молекул используются силовые поля более простых молекул. Сейчас в этой области достигнут значительный прогресс. Интересно представляют те силовые постоянные, которые можно переносить с одной молекулы на другую, что позволяет вычислять частоты со значительной точностью. Еще одно преимущество расчета колебаний o toitt в том, что нормальные координаты и распределение потенциальной энергии дают действительную форму смешений атомов и ясно указывают на смешанные колебания. [c.219]

При смешении двух полимеров в спектрах наблюдаются существенные изменения. Уменьшается интегральная интенсивность полос 915сж П85 см 1250 и 1290 см , и увеличивается интенсивность дублета в области 1110—ИЗО см . Резко уменьшается интенсивность полос в области 1340— 1360 см относящихся к деформационным колебаниям фенольных групп —ОН, и 3450 см , а интенсивность полосы в области 1380 см увеличивается. Наблюдаемые изменения в спектрах усиливаются при нагревании образцов и наиболее резко выражены после нагревания при 280°, при которой, как показано ниже методом ДТА, начинается взаимодействие компонентов. На основании полученных результатов можно полагать, что взаимодействие исследованных полимеров осуществляется за счет присоединения эпоксидных групп к фенольным и метилольным гидроксильным группам с образованием простых эфирных связей, что согласуется с данными [4] [c.99]

Для моделирования колебательных реакций в замкнутой системе обычно упрош ают задачу, пренебрегая расходом реагентов, накоплением продуктов. У пропоенная схема часто позволяет прийти к мультистабильности, возможности перескоков (тушение и зажигание, отклик все или ничего ) и гистерезису. Однако такие системы уравнений не представляют реальных замкнутых систем. В самом деле, они предполагают полностью однородные условия (совершенное смешение), которые на практике достигаются лишь активным перемешиванием. Строго говоря, они моделируют открытую систему, поскольку требуют поддерживания постоянного количества реагентов и удаления продуктов реакции (но обычно никаких других соединений). Возможно создание полупроницаемых мембран, но их нелегко реализовать. Открытая система, которая прогце всего реализуется и рассчитывается,— это хорошо непрерывно перемешиваемый проточный реактор, в котором цри высокой степени однородности, постоянных условиях можно наблюдать сколь угодно долго стационарные колебания. В таких открытых системах можно исследовать не юлько химическое поведение системы, но также и те взаимодействия, которые лежали в основе колебательного поведения системы. [c.78]

Комплекс с симметрией Он может поглощать свет по следующему механизму. При нормальных колебаниях октаэдрического комплекса некоторые молекулы в данный момент времени оказываются несколько искаженными по сравнению с идеальной октаэдрической симметрией. В несимметричной конфигурации и р-орбитали смешиваются и можно наблюдать переход с очень небольшой интенсивностью (е 5—25). Такие переходы называются разрешенными в виде электронно-колебательных (<тЬгошс ) переходов, и. этот эффект описывается как электронно-колебательное взаимодействие [42]. Это приводит к смешению электронных и колебательных волновых функций, с тем чтобы произведение г1зэлек [ колеб имело такую симметрию, при которой симметрия подынтегрального выражения в интеграле переходного момента [уравнение 6-5)] была бы [c.181]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере принято называть совместимостью [41]. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, — это значит, что он с ним совмещается, т. е. имеет место молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он самопроизвольно в полимер не проникает, т. е. набухания не происходит [42]. Однако при принудительном смешении на вальцах или в экструдере в результате затрат механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере, но образующаяся эмульсия является термодинамически и агрегатив-но неустойчивой системой, взаимодействие между полимером и пластификатором отсутствует, и поэтому система расслаивается. Внешне расслоение у пластиката проявляется в выпо-тевании (образовании на поверхности изделия жирного налета или капелек) пластификатора. В прозрачных пленках ПВХ микроскопические капельки пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. Вьшотевание пластификатора может происходить и под влиянием температуры, давления, механического напряжения, облучения и т. д. [43]. При отработке промышленных рецептур пластика-тов обычно используют пластификаторы, ограниченно совместимые с ПВХ. Предел совместимости (концентрация насыщенного истинного раствора пластификатора в полимере [41]) зависит, в первую очередь, от строения пластификатора, колебаний температуры, метода переработки, условий эксплуатации пластиката и т. п. [c.189]

НИИ метода прямого окисления азота из воздуха. В работе [251 показано наличие градиента концентраций ацетилена по сечению реакционного канала в процессе пиролиза метана в водородной плазме. Снижение концентрации ацетилена по оси реактора свидетельствует о несовершенной организации смешения холодной струи метана с высокотемпературной водородной плазмой. Недооценка газодинамических факторов приводит к снижению среднемассовой концентрации получаемых продуктов в плазме. В условиях протекания плазмохимических процессов смесительные устройства, реализуюпще принцип взаимодействия турбулентной свободной струи с окружающей средой [1, 43, 59] оказываются недостаточно эффективными. При смешении струй в поперечном потоке [8, 42, 76] трудно создать равномерное распределение их по сечению, так как струи тяжелого газа обладают большей инерцией движения, что особенно важно при изменениях (колебаниях) расхода этого газа. Затруднительна в этом случае и защита стенок смесителя от перегрева. В интенсивных смесителях, снабженных завихрителями, турбулизаторами, порогами, сужениями и т. п. [69, 70], нельзя избежать перегрева стенок, либо больших тепловых потерь. [c.49]

Если при гидролизе сложных эфиров [18—21] образование подобного комплекса протекает в две стадии — быстрый перенос протона от иона гидроксония к сложному эфиру и последующее медленное присоединение воды, определяющее общую скорость процесса гидролиза, то образование промежуточного комплекса тина (V.17) при взаимодействии триалкилоксониевой соли со сложным эфиром является, по-видимому, одностадийным процессом. При смешении реагентов в растворе нитробензола наблюдается мгновенное образование непрочного комплексного соединения в результате взаимодействия а-углеродного атома этильной группы молекулы оксониевой соли с обладающим повышенной электронной плотностью атомом кислорода карбонильной группы молекулы бутилацетата. Это подтверждается результатами исследования ИК-спектров реакционной смеси [111]. В спектре этого раствора наряду с узкой симметричной полосой с максимумом поглощения 1730 см , соответствующей валентному колебанию карбонильной группы в сложных эфирах, появляется новая полоса с максимумом 1714 см , отсутствующая в спектре бутилацетата в растворе нитробензола. Для суждения о масштабе взаимодействия отметим, что образование водородной связи между спиртовой и карбонильной группой снижает частоту колебания этой группы на 5—15 см- [114]. Кроме того, в группе полос 1278, 1250 и 1240 m i, наличие которых, согласно данным [115], обусловлено явлением поворотной изомерии в сложных эфирах, при взаимодействии бутилацетата с триэтилоксонийгексахлоранти-монатом в растворе нитробензола наблюдается значительное увеличение интенсивности полосы с максимумом 1278 см . Такое перераспределение интенсивности может быть вызвано стабилизацией соответствующего поворотного изомера при образовании комплекса. Таким образом, приведенные выше данные несомненно свидетельствуют о комплексообразовании. [c.184]

На рис. 6, в показано направление потоков, при котором обеспечивается как кристаллизация полугидрата сульфата кальция при минимальных пересыщениях, так и доразложение апатита в пульпе, поступающей на взаимодействие с серной кислотой. Это достигнуто подачей серной кислоты во вторую половину третьего экстрактора, направлением монокальцийфосфатной пульпы в эту секцию через нижний переток навстречу потоку серной кислоты. Процесс кристаллизации стал заметно менее чувствительным к колебаниям сернокислотного режима, улучшилась отмывка сульфатного осадка и разложение фосфатного сырья. В дальнейшем был изменен режим смешения реагентов и на стадии разложения апатита путем непосредственной подачи на эту стадию ПГП из последнего экстрактора (рис. 6,г). [c.19]