Реакционная способность и ароматичность

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

Экспериментально установлено, что сера с заметной скоростью реагирует с углеводородами с образованием тиолов, сульфидов и малых количеств тиофенов уже при 150—170°С [17, 536]. М. А. Бестужев [494] нашел, что реакционная способность углеводородов в этом процессе растет с повышением их молекулярной массы и степени ароматичности легче всего взаимодействуют с серой полициклоароматические труднее- моноциклоароматиче- [c.74]

Ароматичность гетероциклов, правило Хюккеля. Основность и кислотность гетероциклов. Реакционная способность пиррола, пиридина, индола. Таутомерия а-окси- и а-аминониридина, урацила, тимина, цитозина, аденина, гуанина. Водородные связи при ассоциациях гетероциклов, их окси- и аминопроизводных. Водородные связи в системах аденин — тимин, гуанин — цитозин. Понятие о ДНК и РНК, их биологическая роль, Гербициды. [c.251]

Рис, . Взаимосвязь коэффициента реакционной способности и ароматичности остатков прямогонных (I), смесей вторичных с прямогонными 2) и вторичных (3) [c.30]

Такое явление, ири котором некоторые кольца в конденсированных системах отдают часть своей ароматичности соседним кольцам, называется аннелированием об этом явлении можно судить по реакционной способности соединения, а также по его УФ-спектрам [47]. [c.68]

Все это и побудило нас к написанию данного учебного пособия Теория строения молекул , в котором авторы опирались на собственный опыт преподавания в Ростовском университете. Стремясь сделать пособие достаточно полным и независимым от других учебников (что удобно для изучающего), мы изложили в гл, I—4 общие вопросы теории строения атомов и молекул. Гл. 5 и 6, хотя и основаны во многом на новом материале, также традиционны для учебников по структуре молекул и химической связи. Остальная же часть книги не имеет аналогий, в ней дается подробный анализ современных расчетных методов квантовой химии и их приложений к проблемам структуры молекул и механизмов химических реакций. Особое внимание уделено концептуальной стороне современной теории строения и реакционной способности, развитию новых представлений и правил (сохранение орбитальной симметрии, концепция ароматичности, правило полярности и др.). [c.3]

Отметим, что ароматичность — характеристика основного состояния молекулы и в силу этого корреляции с реакционной способностью не являются строго определенными. Важно, что ароматичность обусловливае дополнительную стабилизацию молекулы, величину которой можно оценить, выбрав соответствующую структуру сравнения. [c.208]

Термодинамическая стабильность (нли низкое содержание энергии) бензола и соответственно его малая реакционная способность являются отличительными признаками ароматичности. Вычисления на основе термохимических данных показывают, что бензол вследствие резонанса стабильней гипотетического нерезонансного циклогексатриена на 36 ккал/моль (Полинг, 1933). [c.129]

Величина отношения С/Н характеризует ароматичность пека. Наблюдается зависимость этой величины с некоторыми свойствами углеродных материалов. Например, на рис. 58 приведена зависимость реакционной способности и кажущейся плотности обожженного анода от инфракрас- [c.150]

Известно,что увеличение степени ароматичности сырья приводит к повышению анизотропности кокса С 1,4-6 3. Однако окончательная структура кокса зависит от структуры исходных ароматических соединений (размеров их молекул, распределения ароматических колец и нашгои заместителей в ароматических кольцах), определяющей начальные химические реакции и реакционную способность промежуточных свободных радикалов. [c.24]

В качестве сырья для других марок кокса с меньшей анизотропией, чем игольчатый, исследовались смеси ДКО с гудронами, а также остатки крекинга гудронов (см.табл.2). Как видно на примере худрона смеси нефтей нижневартовского района, при его термокрекинге возрастает ароматичность остатка (С удйлтттавяатся с 0,27 до 0,46), но одновременно возрастает и его реакционная способность (с 13,2 до 14,6). Лучшие показатели качества имеет смесь остатка термокрекинга гудрона с ДК0-С =0,52 и КРС=12,6. Кокс из этой смеси характеризуется сравнительно высокой степенью анизотропии структуры - 5 баллов. [c.27]

На примере 1,3-циклопептадиеннлий-аниоиа можно продемонстрировать опасности, таящиеся в определении ароматичности на основании химической реакционной способности (или при ее отсутствии). Бензол не реагирует с разбавленными кислотами или с раствором брома в тетрахлориде углерода. Было бы соблазнительно использовать эти свойства как тест на ароматичность. Однако 1,3-циклопентадиенилий-апион, хотя он и ароматичен, реагирует с разбавленными кислотами и с бромом. Это и не должно удив- [c.573]

Таким образом, установлены различия в составе и строении средней молекулы разных остатков. Последние различаются по ароматичности и реакционной способности, каадый вид остатков имеет свою узкую область изменения этих показателей. На рис.1 показано влияние ароматичности на величину ЮТ гудронов,крекинг-остатков и их смесей, получешшх из малосернистых и сернистых нефтей. Для каждого вида остатков характерно снижение КРС с увеличением доли углерода в ароматических кольцах. [c.29]

Минимальной ароматичностью характеризуются прямогонные остатки, смешение гудронов с ДКО позволяет повысить ароматичность сырья коксования и снизить коэффициент реакционной способности еще выше ароматичность крекинг-остатков(см.рис.1). Промежуточное положение как по ароматичности,так и по реакционной способности за ш-мают дистиллятные крекинг-остатки, полученные из гидроочищешЕых вакуумных газойлей западносибирских нефтей и из дистиллятных фракций малосернистых нефтей (котуртепинской и ширванской). Из этих остатков были выработаны опытшв образцы и промышленные партии игольчатого кокса с хорошими эксплуатационными свойствами. [c.29]

При получении пеков путем дистилляции в отсз, тствие воздуха степень его ароматичности возрастает. При последующей термообработке с подачей пара степень ароматичности пека снижается по сравнению с термообработкой в присутствии воздуха, сопровождающейся дегидрополиконденсацией. При этом, по-видимому, реакции протекают с большими потерями водорода и с образованием рекомбинирующих радикалов фенокси- или пе-роксидного типов. В отсутствие кислорода они не возникают, что снижает реакционную способность пека — связующего. [c.112]

Принципиально задача получения высокоплавких пеков свсдится к получению смеси ПЦ.а-углеводородов и гетероорганических соединений с конденсированными ядрами, обладающей требуемыми ММР, ароматичностью. реакционной способностью, физико-химическими и струтчтурно-реологическими свойствами. Технически контролируемыми свойствами такой смеси являются температура размягчения, групповой состав, коксуемость, выход летучих, сернистость, зольность и влажность. Определённому набору значений этих показателей качества в принципе соответствует большое число смесей углеводородов и гетероорганических соединений, которые могут быть получены из любых горючих ископаемых, биомассы, их дериватов, промышленных и бытовых органических отходов многими способами. Факторами, ограничивающими число таких множеств, являются природа органического сырья и технология его переработки в пек. Однако и в этом случае число таких множеств (смесей) остаётся достаточно большим, а принятая технология в рассматриваемом аспекте остаётся чёрным ящиком, превращающим получение пека с заданными свойствами в серьёзную проблему. [c.124]

Максимальное значение концентрации асфальтенов и соответствующая её достижению глубина карбонизации зависят от природы ДКО и условий их термообработки (рис.5.3 и 5.4). Энергия активации накопления асфальтенов составляет 85 и 184 кДж/моль, а а-фракцин - 102 и 260 кДжУмоль для сернистого и малосернистого ДКО соответственно на участке слева от максимума концентрации асфальтенов, что указывает на существенно более высокую реакционную способность сернистого остатка. В случае малосернистого ДКО при Т <420°С время установления МК.А значительно больше 6ч, а при 440°С составляет З...4,5ч. Для сернистого остатка эти температуры на 20°С ниже. Повышение давления снижает МКА и увеличивает время её достижения. В зависимости от природы остатков, температуры и давления МКА составляет 40...70% и достигается в КМ, содержащих 12...25% а-фракции, которая появляется в КМ при существенно меньших концентрациях асфальтенов (2,9 и 18% для малосернистого и сернистого остатков соответственно), возрастающих с повышением ароматичности остатков. Механическое перемешивание КМ способствует более быстрому достижению предельного выхода дистиллята и увеличению вклада неизотермической стадии нагрева в формирование состава и структуры КМ. При Т, . 2450°С механическое перемешивание по влиянию на выход КМ эквивалентно повышению температуры на 30...50°С. При температурах выше 470°С влияние механического перемешивания на выход КМ незначительно. На изотермической стадии механическое перемешивание влияет на состав и структуру КМ и в меньшей степени на её выход. Зависимость концентрации асфальтенов в КМ от степени превращения ДКО при карбонизации с механическим перемешиванием обнаруживает два максимума [218]. Первый максимум наблюдается на неизотермической стадии как результат физического концентрирования асфальтенов и образования их из наиболее реакционноспособной части мальтенов, второй - на изотермической стадии как результат образования асфальтенов из малореакционно-способных компонентов смол и ПЦА-углеводородов. В области второго [c.155]

Согласно спектроскопическим данным, 186 остается ароматичным, так как драматических изменений в его ЯМР-, УФ- или ИК-спектрах в сравнении с обычньпли ароматическими соединениями не наблюдается. В то же время его реакционная способность имеет мало общего со свойствами обьрг-ных производных бензола и напоминает скорее поведение 1,3-диенов. Так, например, бромирование 186 количественно дает продукт присоединения — [c.450]

В работе исследована зависимость степени ароматичности среднетемпературного каменноугольного пека одного из КХП страны и его компонентного состава на примере образцов из 4-х промышленных партий с различным содержанием 11-фрак-ции (4 —87о), а также связь этих параметров пека с реакционной способнстыо кокса из него, термообработанного при 1000° С. Полученые данные показывают, что увеличение содержания в пеке -фракции сопровождается ростом степени ароматичности пека, что свидетельствует об уплотнении его структуры. В соответствии с этим, реакционная способность коксовых остатков из этих пеков, характеризуемая скоростью реакции углерода с кислородом воздуха при 600° С, заметно снижается. [c.80]

Прежде чем мы пойдем дальше, необходимо, чтобы вы осознали главное различие между бензолом и другими ароматическими аннуленами. Хотя все они обнаруживают повышенную термодинамическую устойчивость, они сильно различаются. Ароматические аннулены, следующие за бензолом, гораздо более реакционноспособны, чем сам бензол. Фактически с точки зрения химической реакционной способности высшие ароматические аннулены крайне нестабильны, и тем не менее опи ароматичны благодаря потере энергии из-за делокализации электронов. [c.568]

Ароматичность обусловлена основным состоянпем, а высокая реакционная способность объясняется разностью энергий между основным и переходным состояниями. [c.624]

У индолизина нет таутомеров, индол — потенциально таутомерное соединение, но ЗН-(индол настолько неустойчив по сравнению с нормальным 1Н-индолом, что его никогда не удается обнаружить. Изоиндол — бесспорно таутомерное соединение тем не менее он обладает настолько высокой реакционной способностью, что для простейшего индолизина до сих пор не удалось установить положение таутомерного равновесия. Для более устойчивого 1-фе-нилизоиндола найдено, что в СОСЦ он состоит из смеси 2Н- и ЗН-таутомеров в соотношении 9 1 менее сопряженный 1Н-таутомер вовсе не обнаружен в этой смеси. Таким образом, несмотря на кажущуюся невыгодность хиноидной структуры 2Н-изоиндолов, их 10 я-электронная ароматичность достаточна, чтобы стабилизировать эту структуру. [c.320]

Производные изоиндола по сравнению с соответствующими соединениями ряда индола обладают более высокой реакционной способностью. Изоиндол — крайне неустойчивое, легко полимеризующееся соединение, т. е. его химическое поведение не свидетельствует о его ароматичности. Тем не менее, по данным квантово-химических расчетов [205, 299, 320, 449, 588, 6021, изоиндол обладает существенной резонансной энергией, хотя и меньшей, чем индол (табл. 1.14). Наличие [c.63]

Существенные отличия от такого типичного поведения наблюдаются для положения 3 изохинолина — особая реакционная способность а-положения пиридина, которая обсуждалась выше, свойственна и для положения 1 изохинолина, но не для положения 3. Так, в случае нуклеофильного замещения в 3-гало-геноизохинолине в образующемся интермедиате невозможна делокализация отрицательного заряда без нарушения ароматичности бензольного кольца. В результате такой интермедиат значительно менее стабилен, и реакционная способность положения 3 изохинолина понижена. [c.101]

Среди дициклопентадиеиилышх соединений переходных металлов особое место занимает производное железа — ферроцен — благодаря многообразию его химических превращений. Наиболее замечательная особенность реакционной способности ферроцена — его ароматичность. Исследования в области химии ферроцена, проведенные в Московском университете (начаты в 1953 г.), разделяются на два основных этапа 1) исследование реакций замещения атомов водорода ферроцена, позволившее убедительно показать ароматический характер этого железоорганического соединения 2) синтез производных ферроцена и изучение их свойств. [c.7]

Вторая часть учебника включает два блока проблем совреме>(ной органической химии. Один иэ них охватывает вопросы стереохимии органических соединений, нуклеофильнопэ замещения у насыщенного атома углерода и связанную с ним проблему элиминирования, а также методы синтеза и исследования реакционной способности спиртов, простьк эфиров, оксираиов и их сернистых аналогов. Другой — подробно рассматривает концепцию ароматичности и реакционную способность ароматических соединений в процессах электрофильного, гомолитического и нуклеофильного замешення. [c.2]

Реакционная способность зависит не только от энергии основного, но и от энергии переходного состояния, и Д(7 определяется разностью свободных энергий исходного и переходного состояний. Кроме того, механизм реакции может включать несколько стадий, каждая из которых характеризуется своей энергией переходного состояния. Наконец, механизм реакции может существенно изменяться для различных классов ароматических соединений. Все это заставляет рассматривать данные по реакционной способности как абсолютно ненадежный критерий ароматичности. Этого недостатка лишены определенные физические критерии. К числу наиболее важных физических фитериев ароматичности относятся термодинамические, магнитные и структурные свойства сопряженных циклических полиенов. [c.357]

Термодинамические, структурные и магнитные критерии в совокупности дают надежные экспериментальные доказательства явления ароматичности. Энергетические критерии наиболее униюрсальны и надежны для создания единой шкалы ароматичности, но соотнесение их с экспериментальными данными нередко вызывает затруднения. Структурные критерии дают объективную картину, построенную только на экспериментальной основе, но определение их еще довольно сложно, и сами по себе они не позволяют построить шкалу ароматичности. Магнитные критерии легко доступны и используются для качественной диагностики ароматичности. Оценка ароматичности имеет важное значение не только для понимания свойств соединений в основном состоянии, но и для интерпретации данных по реакционной способности ароматических соединений (гл, 13). [c.367]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакционная способность и ароматичность: [c.22] [c.172] [c.29] [c.11] [c.19] [c.126] [c.130] [c.4] [c.40] [c.451] [c.453] [c.320] [c.978] [c.264] [c.352] [c.64] [c.289] [c.119] [c.246] [c.529] [c.78] [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология