Электронные спектры бериллий

Потенциалы возбуждения выше, чем у щелочных металлов. Внутри группы они уменьшаются при переходе от бериллия к барию. Последние линии у легких металлов (Be и Mg) лежат в ультрафиолетовой области, у тяжелых (Sr и Ва) — в видимой. Наиболее интенсивные линии кальция расположены на границе видимой и ультрафиолетовой областей спектра. Их однозарядные ионы имеют электронную структуру щелочных металлов. Они почти также легко возбуждаются и имеют очень интенсивные линии, лежащие в удобной для анализа области спектра [c.45]

Внешние электроны атомов щелочноземельных металлов легко возбудимы. В возбужденном состоянии образуют спектральные серии в видимой части спектра и окрашивают пламя горелки в характерные цвета кальций — в оранжевый цвет, стронций — в красный, а барий — в травянисто-зеленый. Бериллий и магний характерных цветов в пламени горелки не дают. [c.313]

Двухэлектронные спектры элементов с внешней -оболочкой, в нормальном состоянии имеются два внешних х-электрона, заполняющих соответствующую оболочку. Оба электрона легко возбуждаются при возбуждении одного из них возникает спектр также с хорошо выраженными сериями, но более сложный, чем в случае атомов с одним внешним электроном. Такие спектры имеют Ве, Мё, Са, 8г, Ва и Ка, у которых оболочка следует за заполненной оболочкой ( - )р, как и у щелочных металлов (у бериллия — 2 вслед за Ь") 2п, С<1 и Hg, у которых эта оболочка следует за запол- [c.344]

В табл. 22 указаны мультиплетность спектра различных элементов и их валентность в нормальном состоянии. Углерод бывает двухвалентным, но в большинстве соединений он четырехвалентен, бор в соединениях проявляет валентность 3, а бериллий 2. В данном случае имеется в виду валентность, определяемая числом непарных электронов атома в возбужденном состоянии. Возбуждение электрона достигается переводом его с одного подуровня на другой в пределах одного и того же уровня за счет затраты энергии извне. В табл. 23 указаны электронные конфигурации атомов 2-го периода в нормальном и возбужденном состояниях. [c.101]

Спектры элементов второй группы периодической системы (Ве, щелочноземельные, 2п, Сс1, Н5) характеризуются двумя системами уровней, каждая из которых аналогична системе уровней щелочных элементов. Из-за специфического взаимодействия двух оптических электронов друг с другом число спектральных серий для этих элементов увеличивается в два раза. Потенциалы возбуждения линий второй группы периодической системы вследствие слабой связи оптических электронов с атомом невелики ( 4 эв), но все-таки выше, чем у щелочных металлов. При переходе от бериллия к барию потенциалы возбуждения уменьшаются, что сопровождается перемещением резонансных линий из УФ-области в видимую. Несмотря на наличие двух оптических электронов, переход атома в возбужденное состояние связан с переходом лишь одного оптического электрона. [c.22]

Экспериментальные данные показывают, что в нормальном гелии второй электрон находится в -состоянии и следующий возбужденный уровень очень высок — гораздо выше, чем полная энергия ионизации водорода. Уровень 1 2 лежит заметно ниже, чем уровень 1 2/7. Это мы можем связать с тем фактом, что состояния 2з ближе к ядру, чем 2р. Во всяком случае, тот факт, что уровень 2 в гелии ниже уровня 2р, дает нам повод ожидать, что нормальным состоянием лития будет 2 . В литии мы видим, что уровень 2р заметно выше, чем уровень 2з это приводит к тому, что основным состоянием бериллия должно быть 2з ). Теперь оболочка 2 заполнена. Тот факт, что в бериллии уровень 2р ниже, чем 3 , заставляет нас ожидать, что у бора низшей конфигурацией будет 2/ ). В следующих шести элементах нормальная конфигурация в каждом случае получается последовательным добавлением 2/ -электрона к нормальной конфигурации предшествующего атома. На неоне этот процесс, в силу принципа Паули, заканчивается, поскольку шесть есть максимальное число электронов, которое может быть в любой р оболочке. При переходе от бора к неону мы наблюдаем, что интервал между нормальной и низшей возбужденной конфигурациями последовательно возрастает. Поэтому, зная спектр элемента 2, можно предсказать порядок расположения низших конфигураций элемента (Е- - ). Неопределенность при этом невелика. [c.320]

Интенсивность линий и разрешение спектра фосфоресценции исследуемых соединений зависят от относительной концентрации вводимой соли. Так, интенсивность линии растет по мере увеличения числа молекул неорганической соли, приходящихся на одну органическую молекулу, до некоторого предела (10— 20 молекул), после которого остается постоянной. Кроме того, люминесценция простых ароматических соединений в неорганической матрице определяется в большей степени катионом присутствующей в растворе соли, а не анионом. В связи с этим можно предположить, что в растворе ближайшими соседями органической молекулы являются в основном катионы соли, а не анионы, и это окружение мало изменяется при образовании кристаллической структуры с понижением температуры. Катионы с большой напряженностью электростатического поля проявляют и акцепторные свойства. Структурные спектры фосфоресценции молекул с электронодонорными группами, таких как фенол и анилин, были получены лишь в замороженных водных растворах солей бериллия, алюминия, индия и галлия из-за локализации п-электронов азота или кислорода. [c.246]

Оси. обл. работ — квантовая химия. Предсказал (1945) мостико-вую структуру диборана, а также летучих боргидридов металлов, полимеров диалкил- и гидрида бериллия. Совм. с Ч. А, Коулсоном развил (1947) молекулярно-орбитальную теорию сопряженных систем и свободных валентностей. Изучал спектры электронно-возбужденных молекул. Предложил [c.273]

Некоторые из полученных результатов представлены на рис. 2.6. Видно, что замещение В изолированными атомами бериллия и магния приводит к возникновению в спектре к-ВМ делокали-зованной полосы примесных состояний. Верхний край данной полосы — вакантен, т. е. данные дефекты способствуют возникновению дырочного типа проводимости в системе. Учет релаксации, не меняя общего вида электронного спектра примесной системы в целом, отражается в основном на деталях электронных распределений в прифермиевской области спектра. Например, из данных рис. 2.6 видно, что для релаксированной системы ВЫ Ве изменяется соотношение парциальных вкладов примесных состояний (Ве2р-и ВеЗй -типа), незначительно (на -0,02 эВ) уменьшается р и плотность состояний на уровне Ферми (на -0,34 сост./эВ-ячейку). [c.44]

В нейтральном атоме бериллия четвертый электрон может располагаться, как и третий, в одном из двухквантовых состояний, так как по принципу Паули в двухквантовом состоянии могут располагаться до 8 электронов. Эти два двухквантовых электрона определяют квантовые числа результирующего состояния S, L и J, а следовательно, и характер спектра бериллия, так как два внутренних электрона бериллия образуют замкнутую оболочку. Мы видели, что спектр Bel состоит из одиночных и триплетных серий с нормальным термом Sq. Отсюда можно заключить, что нормально четвертый электрон, как и третий, представляет собой электрон 2s. Графики Мозелея для изоэлектронного ряда Bel, ВII, СIII,. .. непосредственно подтверждают значение главного квантового числа п 2 для наиболее внешних электронов этого ряда. [c.230]

Металлы группы 1А имеют объемноцентрированную Тип криета,1.и1Ч1ч 14011 кубическую решетку, бериллий и магний—гексаго-отруктуры нальную плотно упакованную структуру, барий — объемноцентрированную кубическую решетку, а кальций и стронций — гранецентрированную (разд. 6.2.2). Внешний электрон или электроны могут быть возбуждены на более высокие энергетические уровни. При обратном переходе на низший уровень выделяется энергия в виде электромагнитных колебаний. Для этих металлов энергии переходов невелики, так что длина волны излучения соответствует видимой части спектра. Поэтому рассматриваемые элементы окрашивают пламя [c.384]

Рассеяние от образца трудно контролиро1вать, особенно если об(разец имеет грубый рельеф, например поверхность. излома. Чтобы избежать генерации характеристического рентгеновского излучения в диапазоне энергий, характерных для рассеянных электронов, поверхности, прилегающие к столику, полюсному наконечнику и стенкам камеры, можно покрыть угольным аквадагО М или листами бериллия. После того как все очевидные источники дополнительного )ВозбуждеН ИЯ сведены к минимуму, все еще может существовать остаточный спектр из отверстия. Этот спектр из отверстия можно вычесть из неизвестного спектра, но процедура сопряжена с риском, поскольку спектр фона может зависеть от рассеяния, от образца и от окружения образца и эталона. [c.244]

Ускорители заряженных частиц, обычно электронов, непосредственно создают поток частиц, движущихся с определенной энергией, зависящей от его режима работы. С их помощью при достаточной скорости движения электронов можно получить и другие виды корпускулярных излучений и уизлученне путем бомбардировки специально подобранных мишеней. Так, используя мишени из дейтерия, трития, бериллия, урана или висмута, при бомбардировке их электронами можно получать нейтронное излучение, а мишени из вольфрама или молибдена создают тормозное у-излучение. Тормозное излучение, полученное с помощью облучения мишени от ускорителей, имеет немоноэнергетический спектр, подобный излучению рентгеновской трубки. Размер фокусного пятна вторичного тормозного излучения ускорителей составляет доли квадратного миллиметра. [c.282]

Кэмпбелл и Джиббон [353] использовали для возбуждения образцов поток электронов. Стандартом на фтор служил фторид лития, стандартом на бериллий — окись бериллия. Анализ спектра флуоресценции проводили с помощью проточного пропорционального счетчика, наполненного аргоном, содержащим 2,5% СО2. В.ходное окошко счетчика было выполнено из весьма тонкой нитроцеллюлозной фольги, которая выдерживала разницу внутреннего и внешнего давлений. Энергии возбуждающи.х электронов лежали в области 500—ЗООЭ эв, сила тока — 5-10 °— 8-10 а. Наблюдавшиеся изменения выхода рентгеновского излучения в зависи.иости от энергии электронов отвечали теории Арчарда [287]. Диаметр облучавшейся мишени 50 мк. [c.44]

Следует отметить, что в работе Паркера [3187] сообщалось о появлении в спектре дуги, содержащей соли бериллия, системы полос — 2, расположенной в желто-зеленой области спектра и отнесенной автором к молекуле Be l. Сравнение колебательных постоянных, найденных Паркером [3187] ( o = 551,5, = 6,2, u = 540,0, ю д = 7,1 см" ), с постоянными Be l, вычисленными в работах Фредриксона и Хогана [1603] и Новикова и Туницкого [321], показывает, что оба электронных состояния системы Паркера не иден- [c.790]

Атомы элементов второй гла вной группы имеют нижний терм s . Последние лийии соответствуют переходу с ближайшего р-терма. Потенциалы возбуждения выше, чем у щелочных металлов. Внутри группы они уменьшаются при переходе от бериллия к барию. Последние линии у легких металлов (Ве и Mg) лежат в ультрафиолетовой области, у тяжелых (Sr и Ва) — в видимой. Наиболее интенсивные линии кальция расположены на границе видимой и ультрафиолетовой областей спектра. Их однозарядные ионы имеют электронную структуру щелочных металлов. Они почти также легко возбуждаются и имеют очень интенсивные линии, лежащие в удобной для анализа области спектфа [c.48]

При тщательном анализе эмиссионных спектров в ннх иногда обнаруживаются группы линий, очень напоминающие те, которые наблюдаются в спектре атомарного водорода. Такие группы линий нетрудно обнаружить в спектрах гелия, лития и бериллия водородоподобиые линии испускают Не+, и Ве +. Эти. заряженные атомы состоят пз ядра, окруженного одним отрицательным зарядом. Все они изоэлектронны с водородом, т. е. имеют такой же внеядерный электронный заряд, как атом водорода. Если сравнить спектры Н, Не+, и Ве +, то оказывается, что все они подобны изображенному на рнс. 3.10, но но мере возрастания 2 линии в этих спектрах сдвигаются в сторону все больщих и больших энергий. По-видимому, во всех четырех. случаях картина электронных энергетических уровней одинако- [c.101]

Фосфоресценция тирозина (см. рис. 5.8) наблюдается во всех замороженных водных растворах неорганических солей, используемых в качестве неорганической матрицы. Однако спектры фосфоресценции по-прежнему представляют собой интенсивную слабоструктурированную широкую полосу. Лишь в замороженных водных растворах солей алюминия и бериллия в спектре фосфоресценции тирозина появляется небольшое плечо в области 350 нм. Отсутствие в спектре фосфоресценции тирозина четкой колебательной структуры связано, видимо, с доминирую-ш им влиянием группы ОН, в частности, неспарецных электронов атома кислорода на люминесцирующие свойства молекулы. [c.249]

Пряменение этих правил можно иллюстрировать рассмотрением некоторых простых случаев. Основным состоянием углерод-нот атома, установленным в результате изучения его спектра, является Р, так что соответствующая электронная структура, не считая заполненных оболочек, представится, очевидно, символами р или р. Поскольку углеродный атом имеет щес к ь электронов, из которых два, несомненно, являются 1х-электронами, то полная конфигурация будет либо 1 28 2р , либо Из этих двух возможных структур первая гораздо более вероятна, так как трудно представить наличие четырех 2/>-электронов, в то время как подгруппа 2в остается вакантной. Эта точка зрения находит свое подтверждение в том, что основные термы двух предыдущих атомов, бериллия и бора, соответственно представлены в своих нормальных состояниях символами и и отвечают, таким образом, электронным структурам 15 2 и is 2s 2p. Дальнейшее подтверждение дается основным состоянием 5 атомарного азота, которое, следовательно, должно соответствовать конфигурации 8 28 2р . Интересно теперь вернуться к указанному в параграфе 1г обстоятельству, что основному состоянию углеродного атома Р сопутствуют два метастабильных состояния и 5, из которых первое отвечает более низкому уровню энергии. Это обстоятельство согласуется с табл. 1, так как, согласно данным этой таблицы, конфигурация обусловливает именно эти три состояния, энергия которых возрастает в последовательности и 5. Поскольку в каждом из указанных состояний электронная конфигурация углеродного атома определяется квантовыми числами /г и /, то для всех трех случаев она будет идентичной, соответствуя структуре 1 2 2 2/ однако при этом имеет место различие в значениях гпц и тп двух 2/з-электронов. В связи с тем же следует указать на наличие метастабильных состояний В и Р атомарного азота и метастабильных состояний кислорода В и 5. [c.22]

В кристаллолюминофорах влияние кристаллической структуры на спектральный состав излучения, по сравнению с природой излучающего атома, может быть очень глубоким или, наоборот, довольно поверхностным. Первый случай, когда тип структуры и состав решётки имеют решающее значение, иллюстрируется поведением углерода как излучателя. Активирующее действие его пока известно только в решётках типа алмаза (сам алмаз, нитрид бора, карбид кремния и, может быть, нитриды алюминия и бериллия). Очевидно, только в свойственных данным соединениям решётках периодическое поле так изл1е няет конфигурацию электронных состояний углерода, что становятся возможными оптические переходы с излучением в видимой области спектра. [c.136]

Соединения, отвечающие третьему разделу схемы, с одинаковым типом структуры и близкими параметрами решётки, но различным химическим составом, изучены в люминесценции сравнительно слабо. В этом отношении интересно поведение виллемита и его кристаллохимического эквивалента— литий-бериллий фторида (Ь12ВеР , фторида кальция и двуокиси церия, фторида магния и двуокиси титана. В двух последних парах в связи с удвоением заряда у церия и титана спектры излучения сдвинуты в сторону более длинных волн. Аналог виллемита — литий-бериллий фторид—при возбуждении электронным лучом люминесцирует слабо. Это затрудняет количественное сравнение его с виллемитом, но качественно спектры обоих близки. Можно предположить, что при одинаковом типе структуры и близких параметрах решётки разница в химическом составе трегера влияет скорее на коэффициент полезного действия, чем на механизм работы излучающего атома. [c.142]

Такое же объяснение возможно и в случае желтого комплекса [1г(ЫНз)б] -31 . Полагают, что в случае фенольных реагентов, типа тайрона, применяемого для определения Ре Си + и так же как и в случае тиоуксусной и сульфосалициловой кислот, используемых для определения Ре +, характерные спектры их комплексов с металлами обусловлены переносом заряда с перемещением электрона от лиганда к иону металла. Следует отметить, что эти лиганды легко вступают в реакции окисления-восстановления [25]. Приблизительно верно и то, что в комплексах различных металлов с данным лигандом полосы переноса заряда по мере усиления окислительной способности ионов металлов смещаются в область более длинных волн. Увеличение устойчивости высших степеней окисления при переходе сверху вниз в каждой группе периодической системы элементов (например, Ре- Ки Оз) приводит по тем же причинам к увеличивающемуся сдвигу соответствующих полос в область более коротких длин волн. Интенсивная окраска комплексов Си(1) и Ре(II) с 1,10-фе-натролином и а, а -дипиридилом и других аналогичных комплексов была отнесена за счет переходов, включающих перенос электронов металла на я-орбитали лигандов [31]. Это, видимо, справедливо и для окрашенных комплексов, образуемых алкилами бериллия и его галогенидными соединениями с а, а -дипиридилом, комплексов алкилов 2п, С(3, А1 и Оа с а, а -дипиридилом и для аналогичных комплексов, образуемых алкилами Ве, 2п, Сд, А1 и Оа с ароматическими аминами. [c.181]

В компактном состоянии (в виде слитка, бруска, пластинки и т. п.) металлы главных подгрупп периодической системы имеют белый серебристый цвет (см. табл. 4) исключение составляют цезий — золотистого цвета, бериллий — светло-серого цвета, альфа-олово и германий — матово-белые вещества. В топкопзмельченном состоянии большинство металлов имеют темно-серый или черный цвета (их валентные электроны полностью поглощают излучение видимой области спектра). [c.21]

Поскольку в комплексообразовании с металлами участвуют своими неподеленными парами электронов два атома азота макроцикла, комплексообразование сопровождается изменением цвета. В случае фталоцианина цвет красителя изменяется от красновато-голубого до зеленого в зависимости от природы комплексообразователя (платина, железо, кобальт, свинец, серебро, никель, цинк, медь, литий, алюминий, бериллий, хром, церий, стронций, магний). Вследствие сложности сопряженной системы и глубокого цвета самого фталоцианина резкого изменения цвета при комплексообразовании не происходит. Как тетразапорфин и фталоцианин, так и их комплексы имеют сложные кривые поглощения с несколькими максимумами в видимой части спектра [c.523]

Большие электронные ускорители Ван-де-Граафа с энергией 3 Мэе широко применяют в радиационно-химических исследованиях их можно использовать (и часто применяют) также в работах по активационному анализу на тепловых нейтронах. При токе пучка 1 ла в охлаждаемой мишеип с высоким Z (например, из золота) образуется тормозное излучение (непрерывный спектр рентгеновских лучей), а в окрун ающем блоке бериллия — нейтроны низкой энергии по реакции Ве(у, п) Ве, причем время ншзни мишени не ограничено. Реакция имеет порог 1,67 Мэе, поэтому необходимы фотоны с энергией выше этого значения. На таком ускорителе получаются в значительных объемах потоки тепловых нейтронов порядка 10 нейтрон J M -сек. Примерно такие же потоки получают при использовании вместо бериллиевого блока контейнера с тяжелой водой. В этом случае нейтроны образуются по реакции Н (у, п) Н с порогом 2,23 Мэе. Цена такого ускорителя около 125 ООО долл. [c.250]

Известен ряд гидридов с дефицитом электронов, содержащих атомы металла более одного типа. Это — борогидриды алюминия, бериллия, урана, циркония и гафния. Весьма типичная структура борогидрида алюминия, в котором имеются 2 трехцентровые связи между каждым атомом бора и алюминия, показана на рис. 109. Согласно спектру ЯМР, все атомы водорода при комнатной температуре равноценны, что указывает на быструю реакцию обмена [35]. Если борогидрид алюминия продолжительное время нагревать до 80°, то выделяется диборан и образуется соединение AI2B4H18. В структуру, которая следует из изучения спектра ЯМР, входят две единицы Л1(ВН4)2, соединенные двумя мостиками А1НА1, как показано на рис. 110. Следует также упомянуть о существовании борогидридов метил-алюминия [48] и метилбериллия [9]. Недавно сообщено также о борогидридах алкильных соединений магния [3]. [c.422]

С 11-го элемента периодической системы — натрия — начинается заполнение трехквантовой оболочки. Таким образом, этот элемент имеет вне замкнутых оболочек один электрон, что и обусловливает дублетный характер его спектра, аналогичный спектру лития, а также сходство с литием в остальных физико-химических свойствах. Следующий элемент—магний — имеет вне замкнутых оболочек два электрона 3s, что делает его сходным с бериллием. В последующих элементах идет дальнейшее заполнение трехквантовой оболочки. Так как по принципу Паули в состояниях Зр не может располагаться больше 6 электронов, то заполнение этих состояний заканчивается на 18-м элементе периодической системы — аргоне. Таким образом, аргон имеет вне замкнутых одноквантовой и двухквантовой оболочек еще 8 электронов два Зs-элeктpoнa и шесть Зр-электронов. В согласии со сказанным выше, эти 8 электронов приводят к единственному результирующему состоянию Sg и, следовательно, обусловливают полное сходство спектра и прочих физико-химических свойств аргона со свойствами неона. Однако между неоном и аргоном, с точки зрения принципа Паули, имеется существенная разница неоном заканчивалось построение двухквантовой оболочки, в то время как аргоном заканчивается лишь заполнение групп эквивалентных 3s- и Зр- электронов. Согласно табл. 57 с главным квантовым числом п = Ъ могут существовать еще 10 электронов с lj=2, т. е. в состояниях 3d. Таким образом, аргоном не заканчивается построение трехквантовой оболочки. [c.231]

Тот факт, что рентгеновы лучи излучаются обычно не свободными атомами. а твердыми телами сказывается и в появлении тех или других рентгеновых линий при возрастании зарядового номера Z. Например, 2р-элек-троны у свободных атомов впервые появляются в нормальном состоянии у бора (Z = 5). Отсюда и линия должна была бы впервые наблюдаться у данного элемента. На самом деле в рентгеновых спектрах твердых тел линия наблюдается у бериллия (Z = 4) и даже у лития (Z = 3), что объясняется ролью химических связей в твердом теле-. В результате этих связей внешние электроны атомов возбуждаются и могут с возбужденных уровней переходить на освободившееся место в /С-оболочке. Таким образом, /С-ли-нии у подобных элементов носят, как и коротковолновые сателлиты, полу-оптический характер. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология